Cтраница 4
Островная структура построена из мономерных молекул. Атомы рения размещаются по центрам инверсии; в координационную сферу входят два атома хлора, лежащие в транс-положении друг к другу, и четыре атома кислорода двух ( 3-дике-тонатных групп. Расстояние Re - С1 2 33 А короче, чем в K4 [ Re2OCli0 ] H2O ( 2 38 А) и в K2 [ ReCl6 ] 2 37 А и совпадает с найденными в Re2Cl5 ( C4Hi0S2) 2 ( 2 35 А) см. реф. [46]
Ее основу составляют несимметричные двуядерные молекулы. Атомы рения, образующие между собой прочную связь Re-Re длиной 2 293 А, при одинаковых полиэдрах имеют разное координационное окружение: атом Re ( b) связан с двумя дитиогексанными лигандами и атомом С1 ( 4) в гране-положении к связям Re №) - Re ( 0); атом Re ( a) связан с четырьмя атомами С1; до октаэдра его координация дополняется атомом С1 ( 4) соседней молекулы. При этом один октаэдр свернут относительно другого вдоль оси, проходящей через атомы Re ( a) - Re ( b) - С1 ( 4), примерно на 45, что ведет к образованию скрещенной конформации. Это означает, что между атомами Re не образуется б-связи и связь Re-Re является тройной, а не четверной, как в комплексах [ Re2Cl8l2 - и им аналогичных ( см. реф. [47]
Строение аниона показано на рис. 83 а. Атом рения занимает одну из вершин икосаэдра, остальные вершины в котором заняты атомами углерода и бора. Одновременно атом рения является вершиной пирамиды, в основании которой расположены три группы СО. [48]
Спектр ЯМР темно-красного диамагнитного соединения II показывает два различных химических сдвига для метальных эфирных групп, таким образом подтверждая их неэквивалентность и предполагаемую транс-конфигурацию. Атом рения соединения II, по-видимому, является координационно насыщенным, так как соединение II в отличие от соединения I не экстрагируется из органического раствора 10 % - ной серной кислотой. [49]
Комплекс имеет строение, аналогичное [ Re3Bru ] 2 - ( см. реф. Все атомы рения равноценны друг другу, симметрия комплекса DM - К каждому из атомов рения присоединены два мостиковых и три концевых атома брома. [50]
Структурными единицами кристалла являются комплексные анионы [ ReBr4O ( H2O) ] - и катионы тетраметиламмония. Окружение атома рения составляют четыре атома брома, лежащие в одной ( экваториальной) плоскости сильно искаженного октаэдра, и два атома кислорода на оси, перпендикулярной плоскости. Резкое различие в расстояниях Re - О и Re - Он2о ( 1 71 и 2 32 А) не оставляет сомнения в идентификации этих лигандов. [51]
Окружение атома рения ( см. рис. 54) составляют три атома фосфора, атом азота и два атома хлора, один из них находится в транс-положении к атому азота. [52]
Структура построена з двуядерных молекул ClRe - ( O2CC6H5) 4ReCl и молекул хлороформа. Два атома рения связаны четырьмя мостиковыми бензоатными группами. Координация каждого из атомов рения дополняется до октаэдриче-окой концевым атомом хлора. Симметрия молекулы в целом близка к D h - Октаэдры вокруг атомов рения почти не искажены. Расстояние Re-Re 2 235 А близко к найденным в [ Re2Cl8 ] 2 - и Re2Cl6 [ P ( C2H5) 3 ] 2 ( см. реф. [53]
Термическое разложение моно - и биметаллических алкоксосоединений рения начинается при температуре менее 100 С, причем при разложении протекают процессы отщепления простого эфира и гидридного переноса, ведущие к образованию аморфной оксидной фазы. Замещение части атомов рения на молибден или вольфрам приводит к повышению термической устойчивости структурно-родственных комплексов. Для ин-дивидуальных оксометоксокомплексов рения установлено, что при температурах более 140 С наблюдается конкуренция процессов термического разложения и сублимации. [54]