Cтраница 3
Кроме того, даже при длительном проведении реакции с пиридином она не имеет места, что указывает на мягкую природу атома родия в этом комплексе. [31]
Рентгеноструктурное исследование [ ( ji - CsHsbRhCl ]) позволило установить строение этого соединения; из представленной схемы 2.106 видно, что каждый атом родия имеет фактически октаэдрическую координацию. [32]
К водному раствору Na3 [ Rh ( NO2) e ] добавляют концентрированную соляную кислоту в количестве, отвечающем 2 - 2V2 молям на атом родия. Смесь нагревают на водяной бане в течение 2 - 3 час. К охлажденному раствору прибавляют небольшое количество К. Выпавший кристаллический осадок отсасывают и вновь перекристаллизовывают из воды. Полученная соль представляет собой удлиненные желтые кристаллы, хорошо растворимые в воде. [33]
Новый тип кластера обнаружен в [ Rh7 ( CO) i6l [ N ( CH3) J3 - Октаэдр Rhs здесь дополняется седьмым атомом родия на примерно равных расстояниях от трех атомов родия одной грани октаэдра, что придает кластеру вид усеченного ромбоэдра. [34]
Описываемые далее результаты, полученные при гидроформи-лировании олефинов с родиевыми катализаторами, также можно объяснить на основе пространственных представлений: атом родия по размерам больше атома кобальта, поэтому вполне вероятно, что около атома родия нет такой тесноты, как в случае кобальта. Таким образом, может образоваться больше изоальдегида. [35]
Описываемые далее результаты, полученные при гидроформи-лировании олефинов с родиевыми катализаторами, также можно объяснить на основе пространственных представлений: атом родия по размерам больше атома кобальта, поэтому вполне вероятно, - что около атома родия нет такой тесноты, как в случае кобальта. Таким образом, может образоваться больше изоальдегида. [36]
Для лучше других изученного хлорида криоскопическпм определением и бензоле был найден молекулярный вес, соответствующий димеру, строение которого отвечает, вероятно, формуле [ ( CO) 2RhCIClRh ( CO) 2 ] с хлорными мостиками между атомами родия. [37]
Согласно методу, предложенному В. В. Лебединским для получения трихлоро-триамминродия ( Ш), к 10 % - ному водному раствору Na3 [ RhQ6 ] - 12Н2О прибавляют двойное по весу количество хлористого аммония, раствор нагревают до кипения и к нему добавляют 20 % - ный раствор ацетата аммония из расчета примерно 3 2 молекулы NH3 на один атом родия. Раствор нагревают до слабого кипения. При этом его цвет меняется от красного до ярко-желтого. Вскоре на дне сосуда образуется желтый осадок. Он состоит из однородных микроскопических табличек светло-желтого цвета. [38]
Рассмотрение кристаллических структур я-комплексов с октаэдрической группировкой из атомов металла уместно начать с молекулы Rh6 ( CO) i6, которая была изучена [177] первой среди кластеров. Атомы родия располагаются по вершинам октаэдра со средним расстоянием Rh-Rh 2 776 А. Каждый атом Rh окружен восемью соседями по вершинам тетрагональной антипризмы. Длины связей атома Rh с атомами углерода тройных мости-ковых карбонильных групп Rh-С 2 168 А значительно увеличены по сравнению с длинами связей с концевыми группами 1 864 А. [39]
В комплексных соединениях родий обычно трехвалентен, и молекулы их имеют октаэдрическое строение. Атом родия располагается в центре, а связанные с ним химической связью лиганды располагаются по углам октаэдра. Физико-химические свойства этих соединений в значительной мере определяются природой и числом лигапдов, их взаимным расположением в пространстве. [40]
Среди структурно исследованных соединений одновалентного родия два соединения занимают в стереохимическом отношении особое положение. Поскольку атом родия располагается на оси третьего порядка, можно предполагать, что водород находится на той же оси по другую сторону от одного из атомов фосфора. [41]
Этот первый изученный шестиядерный карбонил металла представляет собой особенно интересный случай молекулярной структуры, которая, однако, не относится к числу структур абсолютно неизвестных в неорганической химии. Шесть атомов родия расположены в вершинах октаэдра. К каждому атому родия присоединены две концевые СО-группы, а каждая из четырех остальных карбонильных групп образует мостик между тремя атомами родия. [42]
Молекула представляет собой тример, в котором три атома Rh образуют почти правильный треугольник. Каждая пара атомов родия симметрично связана мостиковой карбонильной группой. Все карбонильные группы расположены по одну сторону от родиевого1 треугольника. [43]
Однако в данном случае только две из трех групп СО являются мастиковыми. Они стягивают два атома родия. [44]
Эти данные получены при рентгеноструктурном анализе молекулярного кристалла указанного соединения. Из рисунка четко видна локализация атомов сурьмы относительно атома родия, что позволяет с большой точностью определить параметры кристаллической решетки этого соединения. [45]