Cтраница 4
Положение атома Н, не входящего в состав пентадиениль-ных колец, определено масс-спектрографическим методом. Установлено, что он связан со всеми тремя атомами родия. [46]
Результаты оценки силовых полей комплексов, полученные выше, показывают, что силовые константы связей родий - родий как в фор-миатном, так и в ацетатном комплексах имеют весьма низкие значения - примерно в 2 5 - 3 раза меньше значений силовых констант связей радий - кислород. Следовательно, можно предположить, что непосредственное взаимодействие между атомами родия ( связь родий - родий) - довольно слабое в обоих случаях. Вероятно, здесь взаимодействие родий - родий можно рассматривать как вынужденное; основная роль в образовании димерного комплекса принадлежит, по-видимому, четырем мостиковым формиато-или ацетатогруппам, стягивающим атомы рооия. [47]
Оба они представляют собой твердые вещества, не разлагаемые водой и малорастворимые в органических растворителях. Их атомы углерода оказываются, таким образом, одновременно координированными тремя атомами родия. [48]
Селективность гидрирования сильно зависит и от природы металла. Катализатор Уилкинсона также проявляет высокую селективность; это объясняется необходимостью предварительной координации двойной связи на атоме родия, возможность которой во многом зависит от пространственных требований субстрата. Исследовано влияние растворителей на каталитические свойства комплекса Уилкинсона; оптимальным растворителем оказалась смесь ( 3: 1) бензола с этанолом. Растворители с высокой комплсксообразующей способностью, такие, как ДМСО, пиридин и ацетонитрил, эффективно тормозят реакцию [303]; аналогичное влияние оказывает хлороформ. [49]
Производным последнего может считаться C5HsRh ( C2H4) 2, в котором молекулы этилена координированы около атома родия СБОЯМИ ДВОЙНЫМИ СВЯЗЯМИ. [50]
При этом в результате длительного нагревания на водяной бане автор получал темно-красный осадок, содержащий на 1 атом родия 1 5 атома хлора. [51]
Соединение устойчиво на воздухе и может быть перекристаллизовано из уксуснокислых растворов. Структурное исследование диаквоацета-тародия ( П) показало, что соединение это является димером, в котором два атома родия, находясь на расстоянии 2 45 А, связаны друг с другом. Кроме того, каждый из четырех аддендов ацетата связан с двумя атомами родия, образуя пятичленный цикл. Степень окисления родия в ацетатных соединениях, так же как и в формиатных, формально равна двум. [52]