Атом - водород - аминогруппа
Cтраница 3
Присутствие двух карбонильных групп в молекуле имидов увеличивает кислотность атома водорода аминогруппы, снижает нуклеофильность как атома кислорода, так и азота, а также увеличивает дефицит электронов на карбонильном атоме углерода. Если принять во внимание указанные различия, то реакции имидов можно рассматривать как достаточно близкие к реакциям амидов. [31]
 |
Обменные реакции между бензидином и тяжелой водой. [32] |
Как видно из табл. 7, мы нашли, что атомы водорода аминогрупп бензидина полностью обмениваются на дейтерий при 170 С. Между ядерными атомами водорода, сернокислого бензидина и водой наблюдается медленная обменная реакция. Возможно, что скорость обмена лимитируется очень низкой растворимостью этой соли в воде. [33]
Избыток реактива Гриньяра необходим для взаимодействия в первую очередь с атомами водорода аминогруппы. [34]
Первичные амины вступают в реакцию с магнийорганиче-скими соединениями лишь одним атомом водорода аминогруппы. [35]
Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. [36]
Болылое практическое значение в синтезе красителей имеют замещенные анилина, у которых один атом водорода аминогруппы замещен алкильным остатком ( метальным или этильным), а второй - бензильной группой. Для получения этилбензиланилина в эмалированный аппарат помещают моноэтиланилин и при нагревании и размешивании постепенно прибавляют из мерника хлористый бензил. [37]
Большое практическое значение в синтезе красителей имеют замещенные анилина, у которых один атом водорода аминогруппы замещен алкильным остатком ( метальным или этильным), а второй - бензиль-ной группой. Для получения этилбензиланилина в эмалированный аппарат помещают моноэтиланилин и при нагревании и размешивании постепенно прибавляют из мерника хлористый бензил. [38]
В таблице приводятся константы устойчивости некоторых комплексов никеля с производными эхилендиамина, у которых атомы водорода аминогруппы замещены на органические радикалы. Из таблицы видно, что по мере увеличения объема присоединенной к атому азота органической группы происходит уменьшение устойчивости комплекса. Это явление объясняется причинами стерического характера. Вследствие возрастания объема адденда увеличивается возможность соприкосновения групп. Это в свою очередь ведет к уменьшению прочности комплекса. [39]
Первичные алкиламины являются бинуклеофильными реагентами, и в реакциях с ненасыщенными соединениями затрагиваются оба атома водорода аминогруппы. Однако следует иметь в виду, что первичные алкиламины - достаточно сильные основания, которые могут катализировать процесс изомеризации перфторолефинов. Так, изомеризация олефина 1 может дать пер-фтор-2 - метил-1 - пентен, терминальная кратная связь которого весьма лабильна по отношению к нуклеофильным реагентам. Это может привести к изменению направления формирования гетероцикла и дать большое количество полициклических гетероциклов с одним атомом азота. [40]
Использование первичных или вторичных аминов может привести к сшиванию цепей за счет реакции второго атома водорода аминогруппы. Например, реакция ( NPCb), с аммиаком или метиламином приводит к сшиванию и разложению полимера. Реакция замещения замедляется и при использовании стерически затрудненных аминов. N-Метиланилин, диэтиламин и дифениламин слабо реагируют с хлорфосфазеновым полимером. [41]
Химическое разделение смесей аминов осуществляется действием ангидридов или хлорангидридов кислот с использованием реакционности незамещенного алкилом атома водорода аминогруппы по отношению к кислотным агентам ( см, гл. [42]
Взаимодействие аминов с карбоновыми кислотами или их производными ( ангидридами, хлорангидридами) приводит к замещению атома водорода аминогруппы кислотными ( ацильными) остатками и называется реакцией ацилирования. Ацильный остаток часто вводится в молекулу амина временно для предохранения аминогруппы от окисления при разделении первичных, вторичных и третичных аминов или постоянно для придания аминам определенных свойств, преимущественно при синтезе красителей или лекарственных веществ. В качестве аци-лирующих веществ чаще всего применяются муравьиная, уксусная и бензойная кислоты или их хлорангидриды и ангидриды. Соответственно их взаимодействие с аминами носит название реакции фор-милирования, ацетилирования или бензоилирования. [43]
Чем выше подвижность атома водорода в аминогруппе и выше эффект сопряжения, тем меньше энергия отрыва атома водорода аминогруппы и легче происходит разрыв этой связи. Связь же азота аминогруппы с присоединенным к нему радикалом в этом случае остается целой. Если же водород аминогруппы малоподвижен, а энергия разрыва этой связи велика, при метаболизме происходит разрыв азотно-радикальной связи с образованием концевого радикала анилина, подвергающегося обычным превращениям и оказывающего свое биологическое действие. [44]
Количество диамина, добавляемого для отверждения, рассчитывают по значению эпоксидного числа, исходя из взаимодействия обоих атомов водорода аминогруппы с эпоксигруппами. Большой избыток амина тормозит отверждение и ухудшает водостойкость покрытия. [45]
Страницы: 1 2 3 4