Атом - водород - метильная группа
Cтраница 4
 |
Конфигурация переходного состояния метальной группы.| Конфигурация переходного состояния терет-бутилыюй группы. [46] |
Разумеется, подобная реакция невозможна, так как пон хлора не может приблизиться к центральному атому углерода до расстояния переходного состояния вследствие слишком больших сил отталкивания, развиваемых атомами водорода метильных групп. [47]
Для выяснения влияния изотопного замещения в связях С - Н, непосредственно не участвующих в реакции, на скорость рассматриваемого процесса, а также для окончательного доказательства того, что атомы водорода метильных групп ызо-пропилового спирта не отщепляются при его окислении, был приготовлен спирт CD3CHOHCD3 и установлено, что окисление этого соединения хромовой кислотой происходит только в 1 1 раза медленнее, чем окисление обычного ызо-пропило-вого спирта. [48]
Используя реакцию сложноэфирной конденсации, можно получить также эфиры кетокислот с более удаленными друг от друга функциональными группами, если в качестве метиленовой компоненты вводить эфиры а, 5-непредельных кислот, где активирующее влияние карбоэтоксильной группы практически без затухания передается на атомы водорода крайней метильной группы ( см. гл. [49]
С помощью реакции сложноэфирной конденсации можно получать также эфиры оксокнслот с более удаленными друг от друга функциональными группами, если в качестве метилено-вого компонента использовать эфиры ее, [ i - не предельных кислот, где активирующее влияние этоксикарбонильной группы с незначительным чэтухэнием передается на атомы водорода крайней метильной группы ( см. разд. [50]
Такой результат, по-видимому, объясняется тем, что, во-первых, для атаки еиолятом ( X) карбонильной группы метилэтилкетона имеется меньше пространственных затруднений, чем для атаки разветвленным енолятом ( IX) и, во-вторых, тем, что енолят ( X) должен образовываться с большей легкостью, чем енолят ( IX), поскольку атомы водорода метильной группы более подвижны ( легче отщепляются в виде протонов), чем метиленовой, связанной с электронодонорной группировкой - метальным радикалом. [51]
Страницы: 1 2 3 4