Cтраница 2
![]() |
Зависимость теплопроводности расплавленных поли-олефинов от степени разветвлен-ности 55. [16] |
Данные, приведенные на рис. 11, иллюстрируют изменение теплопроводности при увеличении числа СН3 - групп на 1000 атомов углерода основной цепи. В этой же работе сделана попытка теоретически объяснить найденную закономерность изменения теплопроводности. Исследование основано на представлениях Айермана о распространении тепла в аморфных полимерах. При этом использована модель цепи полимеров, состоящая из отдельных бусинок. Бусинки представляют собой атомы основной цепи с присоединенными к ним боковыми группами. На основании этой модели получено соотношение между теплопроводностью, теплоемкостью, расстоянием между бусинками в направлении основной цепи и соотношением между числами бусинок с различной массой. Эта зависимость подтверждается полученными экспериментальными данными. Систематические исследования Других полимеров, содержащих разветвления определенной длины, в настоящее время отсутствуют. [17]
Данные, приведенные на рис. 11, иллюстрируют изменение теплопроводности при увеличении числа СН3 - групп на 1000 атомов углерода основной цепи. В этой же работе сделана попытка теоретически объяснить найденную закономерность изменения теплопроводности. Исследование основано на представлениях Айермана о распространении тепла в аморфных полимерах. При этом использована модель цепи полимеров, состоящая из отдельных бусинок. Бусинки представляют собой атомы основной цепи с присоединенными к ним боковыми группами. W бусинками в направлении водности расплавленных поли - основной цепи и соотношением между олефинов от степени разветвлен - числами бусинок с различной массой. Эта зависимость подтверждается полученными экспериментальными данными. Систематические исследования других полимеров содержащих разветвления определенной длины, в настоящее время отсутствуют. [18]
![]() |
Истинные оптические изомеры. [19] |
Другим, часто более важным типом конфигурационной изомерии полимерных молекул, является стереоизомерия [284,540,860], которая обусловлена различием в симметрии атомов углерода основной цепи. В малых молекулах атомы углерода, имеющие четыре различных заместителя, асимметричны; для них существуют зеркальные изомеры и они оптически активны. [20]
На основании исследований молекул полиэтилена и полиизобутилена методом инфракрасной спектроскопии [3] можно полагать, что метильные труппы не присоединены непосредственно к атомам углерода основной цепи молекулы. По всей вероятности, они являются конечными группами боковых цепей, имеющих длину, достаточную для того, чтобы расположиться параллельно основной углеродной цепи молекулы. [21]
Так, Нильсен105 показал, что температура а-перехода в сополимере этилена с винил-ацетатом уменьшается по мере увеличения содержания ацетатных групп на 100 атомов углерода основной цепи. Плавление влияет не только на релаксационный процесс, но и на величину а-максимума и его положение на температурной оси. При плавлении понижается вклад кристаллических областей в G и снижается температура, при которой наблюдается максимум. [23]
Так, Нильсен105 показал, что температура сс-перехода в сополимере этилена с винил-ацетатом уменьшается по мере увеличения содержания ацетатных групп на 100 атомов углерода основной цепи. Плавление влияет не только на релаксационный процесс, но и на величину а-максимума и его положение на температурной оси. При плавлении понижается вклад кристаллических областей в G и снижается температура, при которой наблюдается максимум. [25]
На основе этих работ Г. П. Михайлов и сотрудники получили подтверждение ранее высказанной ими гипотезы, что дипольнокгрупповая релаксация связана главным образом с подвижностью атома углерода основной цепи, к которому примыкает боковая группа. [26]
Количественные определения, выполненные методом инфракрасной спектроскопии6, показали, что в обычном полиэтилене, выпускаемом в промышленных масштабах, содержится около двух боковых ответвлений на каждые 100 атомов углерода основной цепи. Было также показано, что, изменяя условия полимеризации, можно получить полимеры, в которых среднее число боковых ветвей изменяется от восьми ( и более) до одной на 100 атомов углерода. [27]
Количественные определения, выполненные методом инфракрасной спектроскопии6, показали, что в обычном полиэтилене, выпускаемом в промышленных масштабах, содержится около двух боковых ответвлений на каждые 100 атомов углерода основной цепи. Было также показано, что, изменяя условия полимеризации, можно получить полимеры, в которых среднее число боковых ветвей изменяется от восьми ( и более) до одной на 100 атомов углерода. [28]
Количественные определения, выполненные методом инфракрасной спектроскопии6, показали, что в обычном полиэтилене, выпускаемом в промышленных масштабах, содержится около двух боковых ответвлений на каждые 100 атомов углерода основной цепи. Было также показано, что, изменяя условия полимеризации, можно получить полимеры, в которых среднее число боковых ветвей изменяется от восьми ( и более) до. [29]
При координационно-ионной полимеризации для образующихся макромолекул характерно не просто химически регулярное соединение мономерных звеньев по типу Г - X ( что вообще присуще ионной полимеризации), но и строгое чередование в пространстве заместителей при атомах углерода основной цепи полимера. Стереоспецифичность макромолекул полимеров, синтезированных при координационно-ионной полимеризации обеспечивается природой комплексного катализатора. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стереоспецифическими катализаторами. [30]