Cтраница 4
Полиэтилен, получаемый по анионному механизму при низком давлении, обычно содержит значительно меньше боковых ответвлений, чем полиэтилен высокого давления. Полиэтилен, получаемый по методу Phillips на окисных катализаторах, представляет собой высокомолекулярный нормальный парафин, если в ходе процесса этилен не сополимеризуется с остатками высших нормальных а-олефинов. Полиэтилен, получаемый по методу Циглера, обычно почти полностью линеен, однако часто все же содержит от 0 1 до 0 5 коротких боковых ответвлений на 100 атомов углерода основной цепи. Эти ответвления появляются вследствие со-полимеризации этилена с небольшими количествами других а-олефинов, образуемых непосредственно в ходе процесса синтеза полимера. [46]
По сравнению с радикальной цепной полимеризацией координационная полимеризация обладает двумя важными преимуществами. Во-первых, она приводит к сравнительно мало разветвленным макромолекулам. Так, в полиэтилене, полученном при использовании в качестве катализатора системы тетрахлорид титана - триэтилалюминий, одно разветвление приходится более чем на 200 атомов углерода основной цепи, тогда как при радикальной полимеризации этилена под высоким давлением разветвления встречаются через каждые 30 - 50 атомов углерода основной цепи. [47]
В результате полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата ( в качестве инициатора использована перекись диэтила и в качестве растворителя - бензол) образуется модифицированный поливинилацетат, после щелочного метанолиза которого получена смесь жирных кислот с длинной цепью и модифицированный прививкой этилена поливиниловый спирт. Гидролиз до жирных кислот с длинной цепью показывает, что передача цепи происходит к ацетильным группам поливинилацетата, на которых происходит рост полиэтиленовых цепей. Образование модифицированного этиленом поливинилового спирта показывает, что передача цепи ( и последующий рост полиэтиленовой цепи) происходит к атому углерода основной цепи поливинилацетата. [48]