Атом - углерод - основная цепь
Cтраница 3
При координационно-ионной полимеризации для образующихся макромолекул характерно не просто химически регулярное соединение мономерных звеньев по типу Г - X ( что вообще присуще ионной полимеризации), но и строгое чередование в пространстве заместителей при атомах углерода основной цепи полимера. Стереоспецифичность макромолекул полимеров, синтезированных при координационно-ионной полимеризации обеспечивается природой комплексного катализатора. Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стереоспе цифическими катализаторами. [31]
 |
Инфракрасный спектр полимера после его перегруппировки. [32] |
Наиболее вероятной первичной структурой полимера является структура А. Поскольку каждый из атомов углерода основной цепи соединен с относительно очень объемистым заместителем, следует учитывать важную роль пространственных факторов при образовании полимерной цепи и, кроме того, возможность протекания геометрической с н-анга-изомеризации у атома азота. Однако в стерически сжатой ( напряженной) спирали практически возможно образование только одной из этих двух изомерных форм. Исследование молекулярной модели Лейболда для структуры А приводит к выводу, что полимеризация в данном случае должна быть сте-реоспецифической. Упаковка объемистых заместителей требует регулярной структуры макромолекулы и жестко ограничивает число возможных типов колебаний элементов заместителей. [33]
 |
Сегмент цепи полиэтилена, состоящий из 10 атомов. [34] |
При скелетном изображении, приведенном на рис. 2.4, все атомы углерода основной цепи лежат в плоскости рисунка, а ось цепи образует прямую линию. [35]
При использовании правила Фишера удобно применять проекционные формулы. Проекции Фишера получают, ориентируя молекулу таким образом, чтобы наиболее окисленный атом углерода основной цепи находился сверху с вертикальными связями асимметрического атома углерода, направленными назад, и горизонтальными связями, направленными вперед. [36]
Из кинетических соображений ясно, что - боковые ответвления в данной полимерной цепи располагаются вдоль нее статистически. Весьма вероятно также, что среднее число боковых ветвей, приходящееся на 100 атомов углерода основной цепи, приблизительно равно для всех макромолекул данного образца. [37]
Из кинетических соображений ясно, что боковые ответвления в данной полимерной цепи располагаются вдоль нее статистически. Весьма вероятно также, что среднее число боковых ветвей, приходящееся на 100 атомов углерода основной цепи, приблизительно равно для всех макромолекул данного образца. [38]
К недостаткам метода РТЛ относится то, что он не позволяет исследовать переходы в полимерах при температурах выше 350 К. В некристаллических полимерах возникает от 1 до 5 переходов, обусловленных следующими механизмами: 1) движением отдельных групп в звеньях цепи; 2) движением боковых групп или ответвлений; 3) движением участков цепи, состоящих из 2 - 4 атомов углерода; 4) движением сегментов цепи, содержащих примерно 50 - 100 атомов углерода основной цепи; 5) движением всей цепи как целого. [39]
На рис. 11 - 1 - 11 - 4 и 11 - 6 строение различных альдоз и кетоз представлено в виде прямолинейных цепочек. Такая форма соответствует структуре лишь триоз и те-троз; что касается моносахаридов, скелет которых состоит из 5 и более атомов углерода, то в растворах они существуют в виде замкнутых циклических структур, причем карбонильная группа находится не в свободном состоянии, как это изображено на рисунках, а образует кова-лентную связь с одной из гидроксильных групп, связанных с атомом углерода основной цепи. Одним из доказательств того, что D-глюкоза имеет замкнутую циклическую структуру, служит тот факт, что в кристаллическом виде это вещество существует в двух формах, несколько различающихся по свойствам. Если производят кристаллизацию D-глюкозы из воды, то образуется oc - D-глюкоза с величиной удельного вращения ( разд. По химическому составу обе формы идентичны. [40]
Температура стеклования, как известно, зависит от величины молекулярного взаимодействия цепей полимера. Межмолекулярные силы складываются из взаимодействия атомов основной цепи и взаимодействия атомов боковых групп. В поливиниловом спирте между атомами углерода основных цепей действуют силы Ван-дер - Ваальса, между боковыми; гидроксильными группами действуют сильные водородные связи. [41]
Реакция отщепления, в которой уходящие группы связаны с вициналышми атомами. Этот тип реакций иногда называют 1 2-элпмшшрованием. Однако в данном случае цифры 1 и 2 не имеют отношения к нумерации атомов углерода основной цепи, принятой IUPAC, а служат лишь для обозначения того, что уходящие группы связаны с соседними атомами углерода. [42]
По сравнению с радикальной цепной полимеризацией координационная полимеризация обладает двумя важными преимуществами. Во-первых, она приводит к сравнительно мало разветвленным макромолекулам. Так, в полиэтилене, полученном при использовании в качестве катализатора системы тетрахлорид титана - триэтилалюминий, одно разветвление приходится более чем на 200 атомов углерода основной цепи, тогда как при радикальной полимеризации этилена под высоким давлением разветвления встречаются через каждые 30 - 50 атомов углерода основной цепи. [43]
Полиэтилен, получаемый по анионному механизму при низком давлении, обычно содержит значительно меньше боковых ответвлений, чем полиэтилен высокого давления. Полиэтилен, получаемый по методу Phillips на окисных катализаторах, представляет собой высокомолекулярный нормальный парафин, если в ходе процесса этилен не сополимеризуется с остатками высших нормальных а-олефинов. Полиэтилен, получаемый по методу Циглера, обычно почти полностью линеен, однако часто все же содержит от 0 1 до 0 5 коротких боковых ответвлений на 100 атомов углерода основной цепи. Эти ответвления появляются вследствие со-полимеризации этилена с небольшими количествами других сс-олефинов, образуемых непосредственно в ходе процесса синтеза полимера. [44]
Полиэтилен, получаемый по анионному механизму при низком давлении, обычно содержит значительно меньше боковых ответвлений, чем полиэтилен высокого давления. Полиэтилен, получаемый по методу Phillips на окисных катализаторах, представляет собой высокомолекулярный нормальный парафин, если в ходе процесса этилен не сополимеризуется с остатками высших нормальных сс-олефинов. Полиэтилен, получаемый по методу Циглера, обычно почти полностью линеен, однако часто все же содержит от 0 1 до 0 5 коротких боковых ответвлений на 100 атомов углерода основной цепи. Эти ответвления появляются вследствие со-полимеризации этилена с небольшими количествами других сс-олефинов, образуемых непосредственно в ходе процесса синтеза полимера. [45]
Страницы: 1 2 3 4