Атом - халькоген
Cтраница 3
На нем воспроизводятся температуры плавления гидридов элементов VI группы. При переходе от Н2Те к Й25 эти значения падают, что можно объяснить уменьшением величин поляризуемости атомов халькогенов и, соответственно, уменьшением энергии дисперсионных сил. [31]
 |
Магнитные свойства соединений у ран и со структурой типа PbFCl. [32] |
Магнитная структура UOS и UOTe была исследована нейтроно-графически при температурах ниже температуры Нееля. Кристаллическая структура этих соединений является производной структуры UX 2, в которой положение X наполовину заняты атомами кислорода и наполовину - атомами халькогена. [33]
Таким образом, можно сделать вывод, что при действии халькогеноводородов ( HaS, H2Se, Н2Те) при температурах до 1000 С и выше на металлы, активные по отношению к водороду, нельзя получить селенидов. По-видимому, в твердом растворе водорода в металле связь Me - Н достаточно прочна для того, чтобы водород мог быть заменен атомом халькогена. К таким активным металлам относятся Ti, Sc, Y и лантаноиды, остальные металлы будут взаимодействовать с H2Se в присутствии водорода и давать селениды, однако температурные условия, продолжительность нагревания и дисперсность исходных порошков металлов будут играть существенную роль. [34]
Важной особенностью рассматриваемой схемы является то, что число состояний в каждой зоне определяется числом атомов и связей. Ясно, что для любой молекулярной системы с полностью насыщенными ковалент-ными связями, содержащей атомы халькогенов, уровень Ферми располагается выше зон, образованных электронами атомов халькогенов, не участвующих в образовании связей. [35]
Большая склонность этих материалов к образованию стекол связана с присутствием атомов халькогена, которые, как правило, двухвалентны и образуют две сильные ( ковалентные) химические связи с соседними атомами. С одной стороны, это приводит к образованию молекул в виде длинных цепочек или слоев и обусловливает высокую вязкость расплава, препятствующую кристаллизации при его охлаждении. С другой стороны, атомы халькогена, связанные с соседними атомами лишь двумя химическими связями, играют роль шарниров, благодаря которым отдельные фрагменты молекулы могут легко поворачиваться относительно друг друга. [36]
Нитрид селена красно-оранжевый, теллура - лимонно-желтый. Их молекулы имеют форму деформированного кольца с чередующимися атомами халькогена и азота. [37]
Сера, селен, теллур - элементы VI группы периодической системы, они относятся к числу хорошо изученных веществ. В табл. 3 приведены некоторые свойства этих элементов, обладающих в элементарном состоянии полупроводниковыми свойствами. Однако известно большое число соединений, в которых атом халькогена отдает часть электронов с образованием связей - конфигурации. В ряду S-Se - Те температура плавления возрастает, а ширина запрещенной зоны ( Eg), как и значение электроотрицательности, падает. Сера, селен и теллур обладают высокой химической активностью и образуют соединения почти со всеми элементами периодической системы. Образующиеся при этом халькогениды имеют самые различные кристаллические структуры и самые разнообразные свойства - от ионных до металлических. [38]
К этому типу сорбентов относятся соединения типа Ma9vSz ( III), где М, Э - металлы. Поскольку атомы S, Se и Те крупнее ионов металлов, структура халь-когенидов основана преимущественно на плотнейшей упаковке атомов халькогена, что почти всегда исключает образование пустот в структуре соответствующих сорбентов. Поэтому для них менее [ характерны сорбционные акты, связанные с обменным и необменным поглощением ионов в структурные пустоты. [39]
Вайполин и Порай-Кошиц [423,424] провели рентгенографическое исследование стеклообразных As2S3, As2Se3, As2Te3 и ряда нестехиометрических стекол в двойных системах As-X, где X - S, Se, Те. Они делают вывод о том, что структура стекол представляет собой гофрированные слои. Степень гофрированности увеличивается с увеличением размеров атома халькогена, в этом же направлении увеличивается количество атомов мышьяка, приобретающего октаэдрическую ( или близкую к ней) координацию. [40]
В структурном отношении ХСП представляют собой неорганические полимеры. Межатомные связи в макромолекуле бывают линейными, разветвленными или трехмерными. Связи между отдельными макромолекулами значительно слабее. Введение атомов галогенов или избыточного количества атомов халькогена ( S, Se, Те) приводит к уменьшению степени полимеризации или к деструкции ХСП. [41]
Эффект сокращения межмолекулярного расстояния галоген-галоген, возрастающий от фтора к йоду, в органической кристаллохимии хорошо известен. Причина его заключается в возникновении обменных сил, т.е. частично ковалентном характере межмолекулярного взаимодействия. А до 3 26 А, где сокращение превышает 0 5 А. Довольно часто встречаются и сокращенные контакты S... S, которые также указывают на возможность специфических ( по-видимому, обменных) взаимодействий атомов халькогенов в структурах молекулярных веществ. [42]
Германиды переходных металлов аналогично силицидам образуют сложные структуры, в которых ковалентные связи между атомами германия играют существенную роль. По тугоплавкости они уступают силицидам. Некоторые германиды обладают высокими температурами перехода в сверхпроводящее состояние. Многие из них являются фазами переменного состава. По мере увеличения отношения Х / М и донор-ной способности переходного металла, образующего халькогеннд, структурные элементы из ковалент-но-связанных атомов халькогена усложняются и наблюдается переход от металлоподобных соединений к соединениям полупроводникового типа. [43]
Страницы: 1 2 3