Cтраница 2
Сложная хромофорная система этих соединений образуется включением свободных пар электронов атома азота аминогруппы в я-электронную систему конъю-гированной цепи антрахинонового ядра. При этом перемещение электронной плотности усиливается наличием в цепи электронофильных заместителей, карбонильных групп и приводит, благодаря снижению разности уровней энергии возбужденного и нормального состояний молекулы, к поглощению света в длинноволновой части спектра. [16]
Сложная хромофорная система этих соединений образуется включением свободных пар электронов атома азота аминогруппы в я-электронную систему конъю-гировашюй цепи антрахинонового ядра. При этом перемещение электронной плотности усиливается наличием в цепи электроис фильных заместителей, карбонильных групп и приводит, благодаря снижению разности уровней энергии возбужденного и нормального состояний молекулы, к поглощению света в длинноволновой части спектра. [17]
Тут важно не просто соседство, а вполне определенная ориентация атома азота аминогруппы и атома углерода карбонильной группы. Если они сориентированы так, как показано на рис. 16, то в результате известной нам уже нуклеофильной атаки азота на карбонильный углерод произойдет образование связи азот - углерод с одновременным разрывом связи углерод - кислород. Затем молекула аминокислоты десорбируется с поверхности фермента, отщепившаяся фосфатная группа присоединится к дифосфату с образованием исходной АТФ, и молекула фермента окажется подготовленной для проведения аналогичной процедуры с новыми молекулами кислоты и амина. Снова повторяются акты: захват субстрата - сворачивание цепи - серия элементарных актов, связанных с разрывом старых и образованием новых связей - десорбция продукта - регенерация каталитических центров - разворачивание цепи. И так до тех пор, пока в одном из звеньев этой машины не произойдет нечто непредвиденное, случайное. [18]
В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрилыюй группы, в результате которой образуются амино - или имииопроизвод-ные четырех -, пяти -, шести - и семичленных гетероциклов, их арено - и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроизводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой. [19]
![]() |
Расчет нитрилов и их комплексов методом MNDO. [20] |
В аминонитрилах роль донора электронов кроме атома азота нит-группы может играть атом азота аминогруппы. Нами проведены квантово-химические исследования полученных аминонитрилов и их комплексов с использованием программы полуэмпирических расчетов АМ-РАС. [21]
Из поведения аминокислот известно, что карбоксильная группа придает кислые свойства атому азота аминогруппы, между тем как ее анион СОО -, наоборот, повышает основные свойства азота. [22]
Так, в случае органополимолибдатов устанавливается координация органических катионов с Мо через атом азота аминогрупп и формируется адсорбционный центр комплексного соединения. Хемосорбция комплексов на поверхности стали происходит в результате взаимодействия комплексного аниона с электронами незавершенных d - орбиталей железа. Ингиби-рующие свойства органополимолибдатов связывают с природой и строением органического катиона. [23]
Так, в случае органополимолибдатов устанавливается координация органических катионов с Мо через атом азота аминогрупп и формируется адсорбционный центр комплексного соединения. Хемосорбция комплексов на поверхности стали происходит в результате взаимодействия комплексного аниона с электронами незавершенных й-орбиталей железа. Ингиби-рующие свойства органополимолибдатов связывают с природой и строением органического катиона. [24]
ОСНз и др. ], сильно увеличивают реакционную способность неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы и, следовательно, благоприятствуют протеканию реакции диазотирования. [25]
В комплексе с ионом меди Си2 образование координационной связи между Си2 и атомом азота аминогруппы ( донора неподеленной пары электрона) благоприятствует возникновению дополнительной координационной связи с атомом кислорода карбонильной группы. [26]
В комплексе с ионом меди Си2 образование координационной связи между Си2 и атомом азота аминогруппы ( донора неподеленной пары электронов) благоприятствует возникновению дополнительной координационной связи с атомом кислорода карбонильной группы. [27]
Наличие в А - нитраминах связи, соединяющей атом N нитрогруп-пы с атомом азота аминогруппы, доказывается получением их путем окисления диазосоединений, а также образованием гидроксил-амина при восстановлении Af-нитраминов. [28]
![]() |
Расчет нитрилов и их комплексов методом MNDO. [29] |
Квантово-химические расчеты показали, что образование координационной связи с участием неподеленной электронной пары атома азота аминогруппы является маловероятным. [30]