Атом - азот - азогруппа
Cтраница 2
Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. [16]
В то же время имеется значительный положительный заряд на атоме кислорода и заметные отрицательные заряды на атомах азота азогруппы. Суммарный положительный заряд на незамещенном кольце также является результатом электроноакцепторного действия азогруппы. [17]
На основании структурной аналогии азометиновые красители можно было бы рассматривать как азокрасители, у которых один из атомов азота азогруппы заменен метиновой группой. Однако по своим свойствам азометиновые красители сильно отличаются от азосоединений. [18]
 |
Спектры поглощения 2-фенил-азо - п-крезола ( 1 к его медного комплекса ( 2. [19] |
При образовании внутрикомплексных соединений о о - дигидр-оксиазокрасителей и о о - аминогидроксиазокрасителей в комплексообразовании участвуют своими неподеленными парами электронов атомы азота азогруппы. Поскольку эти атомы входят в сопряженную систему красителя, изменение их электронных оболочек приводит к углублению цвета. В частности, цвет красителя ( 80) в результате комплексообразования с соединениями хрома углубляется от коричневато-красного до синевато-черного. [20]
Эта внутрикомплексная соль о-оксиазокрасителя образуется в результате замещения иона водорода фенольной гидроксильной группы ионами металла-комплексообразователя и участия в комплексообразова-нии неподеленных пар электронов одного из атомов азота азогруппы. Наличие лишь одной гидроксильной группы в орто-положении в ряде случаев недостаточно для образования устойчивого клешневидного ( хелат-ного) комплекса. Поэтому в молекулу комплексующего вещества должны входить другие группы, реагирующие с металлом-комплексообразова-телем, или в реакции должны участвовать две молекулы монооксиазо-красителя. [21]
Эта внутрикомплексная соль о-оксиазокрасителя образуется в результате замещения иона водорода фенольной гидроксильной группы ионами металла-комплексообразователя и участия в комплексообразова-нии неподеленных пар электронов одного из атомов азота азогруппы. Наличие лишь одной гидроксильной группы в орто-положении в ряде случаев недостаточно для образования устойчивого клешневидного ( хелат-ного) комплекса. Поэтому в молекулу комплексующего вещества должны входить другие группы, реагирующие с металлом-комплексообразова-телем, или в реакции должны участвовать две молекулы монооксиазо-красителя. [22]
Следует, впрочем, иметь в виду, что способность образовывать бисульфитные производные может быть результатом переноса реакционного центра, а трудная растворимость о-гидроксиазосоедиеений в щелочах - результатом образования прочной внутримолекулярной водородной связи с атомом азота азогруппы. [23]
Можно предположить, что появление окрашивания) при взаимодействии хиназолиназо с литием связано с обра - j зованием хелата 1: 1 за счет депротонирования ОН - ц NH-групп, наличия свободных электронных пар у атома азота, входящего в гетероцикл, и атома азота азогруппы хеланта и использования свободных 2р - орбит иона лития. [24]
Основные свойства азосоединений сильно возрастают, когда в одно из бензольных колец вводится - N ( CH3) 2 - rpynna, которая является сильным аук-сохромом и кроме того имеет третичный аминный атом азота, основные свойства которого на много порядков выше, чем у атомов азота азогруппы. [25]
Комплексообразование резко изменяет свойства азокрасителей рассматриваемого типа: 1) цвет сильно углубляется, 2) устойчивость к действию света и химических реагентов значительно возрастает, что объясняется участием в образовании комплекса ( связыванием) электронодонорных ОН - или NH2 - rpynn, а также атома азота азогруппы. [26]
В качестве примера можно привести фенилдиазоаминобеизол C6HsNN - NHC6H5, фенилоксидиазобеизол CeHslSHN-OCeHs. Если оба атома азота азогруппы связаны с ароматическими радикалами, соединения называются ароматическими азосоединениями, например, - NH2 - C6H4NN - C6H5 - п-аминоазобеизол. [27]
Протравные красители должны поэтому иметь гидроксильную, амино - или иную группу в о-положении к азогруппе, что делает возможным участие металла в образовании хелатовой связи. При этом только один атом азота азогруппы участвует в координации. Медные комплексы могут быть представлены структурами, в которых оба атома азота азогруппы участвуют в образовании координационной связи с атомами металла 9 однако такие комплексы необходимо рассматривать как резонансные гибриды азо - и хинонгидразон-ной форм. Возможность образования металлических комплексов указывает на транс-расположение остатков, связанных с азогруппой. [28]
В образовании комплексов с ионами металлов участвует одна сторона симметричной молекулы арсеназо III. Ион металла соединяется с атомом азота азогруппы, кислородом арсоновой группы и кислородом гидроксильной группы. [29]
Азосоединениями называются вещества, в молекуле которых содержится группа - N N - ( азогруппа), связанная с двумя углеводородными радикалами. Соединения же, в которых один атом азота азогруппы связан с углеродным атомом, а другой - с атомом какого-либо другого элемента, относятся к классу диазосоединений Vr - N N - X ( стр. [30]
Страницы: 1 2 3