Атакуемый атом

Cтраница 2

Кроме природы группы X в субстрате величина положительного заряда на атакуемом атоме углерода зависит от характера групп, с которыми он связан тремя остальными валентностями. [16]

Большое значение при щелочном гидролизе имеет также величина 6 на атакуемом атоме углерода. [17]

Матричный элемент SB0i пропорционален хюкке-левскому коэффициенту в граничной орбитали при АО атакуемого атома. [18]

Реакция проходит без нарушения ароматической структуры и с сохранением - гибридизации атакуемого атома углерода. Разрыв связи Аг - Н входит в стадию, определяющую скорость всей реакции. [19]

Отличительная особенность такой структуры состоит в том, что атомная орбиталь атакуемого атома углерода выбывает из системы сопряжения и становится изолированной АО. Расчет энергии такого гипотетического переходного состояния методом МО позволяет получить приближенное значение теплоты образования переходного состояния АЯ [ уравнение ( 481) 1, если пренебречь изменением энергии а-связей в системе. В переходном состоянии гибридизация атакуемого атома углерода вместо spz становится sps, и этот атом выбывает из системы сопряжения. Последняя в этом случае состоит из шести, пяти или четырех л-электронов ( в зависимости от типа реагента), находящихся в поле пяти атомов углерода. [20]

В таком переходном состоянии нуклеофил еще не образовал ковалентной связи с атакуемым атомом углерода, а атом брома еще не окончательно вытеснен из субстрата в виде аниона; таким образом, отрицательный заряд нуклеофила в переходном состоянии рассредоточен между вступающей и уходящей группами. Реакция завершается образованием ковалентной связи С-Y с одновременным вытеснением атома галогена в виде аниона. [21]

В изображенном переходном состоянии нуклеофил еще не образовал ковалентной связи с атакуемым атомом углерода, а атом брома еще не оказался окончательно вытесненным из субстрата в виде аниона, и, таким образом, отрицательный заряд нуклеофила в переходном состоянии рассредоточивается между вступающей и уходящей группой. Реакция завершается образованием ковалентной связи С - Y с одновременным вытеснением атома галоида в виде аниона. [22]

Величина этого заряда зависит от электроотрицательности атома, непосредственно связанного с атакуемым атомом углерода. Величина электроотрицательности, элементов по Полингу, выраженная в электроно-вольтах, зависит от положения элемента в периодической системе. С уменьшением номера группы и увеличением номера периода электроотрицательность уменьшается. [23]

В отсутствие катализаторов реакция этерификации протекает очень медленно, поскольку на атакуемом атоме углерода карбоксильной группы дефицит электронной плотности невелик из-за М - эффекта группы ОН. [24]

В отсутствие катализаторов реакция этерификации протекает очень медленно, поскольку на атакуемом атоме углерода карбоксилыюй группы дефицит электронной плотности невелик Из-за М -: ффекта груипы ОН. Поэтому реакцию этерификации проводят в присутствии каталшаторов - минеральных кислот ( HUSO, гэчообразный HCI. [25]

Реакция протекает без нарушения ароматической структуры и с сохранением 5р2 - гибридизации атакуемого атома углерода. В данном случае разрыв связи Аг - Н входит в стадию, определяющую скорость всей реакции. [26]

Течение реакции по механизму 5к2 облегчается с ростом частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода, а также если подход реагента к углеродному атому пространственно не затруднен. Это и наблюдается в случае первичных ( и вторичных) галогеналкилов. [27]

Необходимы колебательные и вращательные изменения, чтобы заставить другие водородные атомы при атакуемом атоме углерода вести себя подобно атакующему электрофилу и таким образом придать карбоние-вому иону энергетически предпочтительную геометрию после того, как переходное состояние пройдено: обычно обратный процесс подавляется другими реакциями. Аналогичные выводы [29] были сделаны из экспериментов по перегруппировкам циклических олефинов, катализируемым кислотой. [28]

Механизм 8 2-замещения. [29]

Создается впечатление, что в переходном состоянии нарушается правило октета, так как атакуемый атом имеет на внешней оболочке 10 электронов, однако они принадлежат ему лишь частично. Частичное связывание между нуклеофилом, уходящей группой и атакуемым атомом обозначается пунктирной линией. В целом, как это видно из рис. 5 - 1, реакция проходит с обращением относительной конфигурации. Иногда это обращение называют валь-деновскпм. [30]

Страницы: 1 2 3 4