Cтраница 1
Бензидиновые красители составляют самую многочисленную группу прямо красящих веществ; но, кроме них, было открыто еще много различных азокрасителей: моно -, дис -, поли -, которые также проявили явно выраженную способность накрашивать непосредственно целлюлозу. [1]
Многие бензидиновые красители получаются сочетанием бисдиазотиро-ванного бензидина или его производного ( 1 моль) с двумя молекулами различных азосоставляющих. [2]
Субстантивность бензидиновых красителей приписывалась тому, что они существуют в приблизительно прямолинейно вытянутой форме, способной присоединяться к прямым цепям молекул целлюлозы. [3]
Субстантивность бензидиновых красителей исчезает или значительно уменьшается при наличии ж-заместителей, но она восстанавливается, если ж-заместители образуют цикл, как в случае 3 6-ди-аминокарбазола или бензидинсульфона. Ходжсон 97 высказал предположение, что исчезновение субстантивности вызывается некопланарным характером 2 2 -замещенных дифенилов; он утверждал, что копланарность конфигурации ароматического ядра является необходимым условием субстантивности молекулы красителя. Гипотеза о значении копланарности подтверждается тем, что красители из 4 4 -диаминодибензила и диаминоди-фенилметана несубстантивны, в то время как красители из ди-аминостильбена и диаминоазобензола обладают субстантивностью. Однако необходимость пленарной конфигурации молекулы красителя для связывания ее с цепью целлюлозы не вполне ясна, и мы пока еще не в состоянии определить природу и степень зависимости между планарностью молекулы красителя и его сродством к целлюлозе. Теоретически нетрудно представить себе присоединение к цепям целлюлозы в аморфных областях волокна больших молекул, не являющихся полностью копланарными. Во всяком случае, некоторые из имеющихся данных о субстантивности красителей не могут быть согласованы с простым утверждением о наличии связи между планарностью и субстантивностью. Дисазокрасители из 4 4 -ди-аминодифенилсульфида являются красителями для шерсти, не обладающими субстантив ностью по отношению к хлопку; однако при небольшом изменении углов между связями С - S молекулы этих красителей могут стать планарными. С другой стороны, известен ряд примеров непланарных красителей, обладающих субстантивностью по отношению к хлопку. [4]
Субстантивность бензидиновых красителей приписывалась тому, что они существуют в приблизительно прямолинейно вытянутой форме, способной присоединяться к прямым цепям молекул целлюлозы. [5]
Субстантивность бензидиновых красителей исчезает или значительно уменьшается при наличии ж-заместителей, но она восстанавливается, если ж-заместители образуют цикл, как в случае 3 6-ди-аминокарбазола или бензидинсульфона. Ходжсон 97 высказал предположение, что исчезновение субстантивности вызывается некопланарным характером 2 2 -замещенных дифенилов; он утверждал, что копланарность конфигурации ароматического ядра является необходимым условием субстантивности молекулы красителя. Гипотеза о значении копланарности подтверждается тем, что красители из 4 4 -диаминодибензила и диаминоди-фенилметана несубстантивны, в то время как красители из ди-аминостильбена и диаминоазобензола обладают субстантивностью. Однако необходимость пленарной конфигурации молекулы красителя для связывания ее с цепью целлюлозы не вполне ясна, и мы пока еще не в состоянии определить природу и степень зависимости между планарностью молекулы красителя и его сродством к целлюлозе. Теоретически нетрудно представить себе присоединение к цепям целлюлозы в аморфных областях волокна больших молекул, не являющихся полностью копланарными. Во всяком случае, некоторые из имеющихся данных о субстантивности красителей не могут быть согласованы с простым утверждением о наличии связи между планарностью и субстантивностью. Дисазокрасители из 4 4 -ди-аминодифенилсульфида являются красителями для шерсти, не обладающими субстантив ностью по отношению к хлопку; однако при небольшом изменении углов между связями С - S молекулы этих красителей могут стать планарными. С другой стороны, известен ряд примеров непланарных красителей, обладающих субстантивностью по отношению к хлопку. [6]
В Советском Союзе производство бензидиновых красителей сокращается вследствие его вредности. [7]
Дисазокрасители, получаемые из бензидина, называют бензидиновыми красителями. Краситель в приведенном выше примере известен под названием конго красный. Это был первый синтетический краситель для прямого крашения хлопка ( открыт в 1884 г.), Выкраски его малопрочны, однако он все еще находит применение. Под влиянием сильных минеральных кислот приобретает синюю окраску; используется как индикатор. [8]
Дисазокрасители, получаемые из бензидина, называют бензидиновыми красителями. Они обычно применяются для прямого крашения ( обладают субстантивными свойствами, стр. Краситель, полученный в приведенном выше примере. [9]
Обычно принято считать азокраски устойчивыми при операции глажения; однако, при прикосновении горячего утюга к ткани, окрашенной синими и лиловыми бензидиновыми красителями, ткани приобретают фиолетово красную окраску. [10]
![]() |
Субстантивность дисазокрасителей. Диамин. и. ( нафгионовая кислота 3. [11] |
В табл. IV и V приведены результаты опытов Гриффитса и Нила, выявляющие зависимость между строением и субстантивностью в ряду бензидиновых красителей. [12]
Однако из рассмотрения схемы Хлорантина прочно-зеленого BLL ( рис. 8), красителя, являющегося производным циануровой кислоты и обладающего превосходной субстантивностью по отношению к целлюлозе, ясно, что совсем не обязательно, чтобы молекула субстантивного красителя имела удлиненную или нитевидную форму, аналогичную форме молекул бензидиновых красителей. [13]
Старые прямые красители для хлопка, производные бензидина, такие, как Конго красный и Бензпурпурин, имеют широкое применение вследствие их дешевизны и пригодности для многих целей, однако они не обладают хорошей прочностью к мытью и свету. Большинство бензидиновых красителей имеет прочность к свету только 1 - 2 по восьмибалльной шкале и лишь некоторые красители, например Хризамин G, содержащие салициловую кислоту или у-кислоту ( кислое сочетание) в качестве концевых компонент, являются исключением. Серые и черные красители, в которых концевой компонентой является у-кислота, также имеют хорошую светопрочность. Некоторые из желтых, оранжевых и коричневых красителей, производных стильбена, имеют очень хорошую светопрочность ( 5 - 6) и умеренную прочность к мытью и хлору. Прочность к свету 6 - 7, сравнимая со светопрочностью азоидных ( холодных) и кубовых антрахиноновых красителей, была достигнута для некоторых медных координационных комплексов прямых красителей, содержащих о о - диоксиазо - или о-окои-о - карбоксиазогруппы; эти комплексы получаются обработкой соответствующих красителей солями меди и применяются как обычные прямые красители. Прочность к мытью и свету у азоидных ( холодных) красителей возрастает при использовании диазониевых солей, содержащих сульфофторидную группу. [14]
Субстантивность этих красителей связана как с тем, что они являются производными Л - кислоты, так и с наличием карбамидной группы. По сравнению с прямыми бензидиновыми красителями производные ( III) имеют несколько большую светопрочность, но главным их достоинством является полное отсутствие чувствительности к кислотам. [15]