Cтраница 2
Дисазокрасители - производные диаминов ряда бифенила, в первую очередь бензидина, являются наиболее многочисленными представителями данной группы. Вследствие канцерогенности бензидина производство бензидиновых красителей быстро сокращается. [16]
Превращение гидразобензола в бензидин называется бензидиновой перегруппировкой. Бензидин применяется в качестве диазосоставляющей при синтезе большой группы бензидиновых красителей ( стр. [17]
Берк и Хигсон [16] предложили для определения цианидов ге-фенилен-диамин. Образующийся при этом краситель имеет значительно более интенсивную окраску, чем соответствующий бензидиновый краситель. В то же время авторы обращают внимание на канцерогенные свойства бензидина. Асмус и Гаршаген [17] использовали при фотометрическом определении цианидов полиметиновый краситель, который образуется в результате реакции хлорциана с пиридином и барбитуровой кислотой. [18]
Сочетание проводится в щелочной среде. Этот краситель - желтого цвета является одним из самых простых по составу бензидиновых красителей. Ввиду плохой растворимости и низкор прочности краситель в настоящее время не выпускается. [19]
Ширм принимает, что конечные парциальные валентности только в тех случаях проявляют достаточную активность, когда в сопряженной цепи находится не менее восьми двойных связей. Такие цепи, содержащие не менее восьми сопряженных двойных связей, имеются в бензидиновых красителях, что объясняет субстантивный характер последних. [20]
Существует ряд естественных красящих веществ ( например, биксин, картамин, куркумин, кагехин), субстантивных в отношении целлюлозы, в молекулы которых не входят атомы серы и азота. Костанецкий ( 1918) вывел аналогию между удлиненным симметричным строением молекулы куркумина и строением бензидиновых красителей. Картамин представляет собой глюкозид производного халкона и в его молекуле имеется ряд фенольных и спиртовых оксигрупп; катехин представляет собой производное бензо-у-пирана, с одной спиртовой и четырьмя фенольными оксигруппами в молекуле. Синтетические прямые красители для хлопка относятся к совершенно другому типу, - это натриевые соли ароматических суль-фокислот, являющиеся сильными электролитами. Они абсорбируются в виде ионов, но в окрашенном волокне содержатся в виде нейтральных солей сульфокислот. [21]
Оксамино-вый красный 3В ( IG) получается по схеме: амидо - К-кислота - бен-зидин J-кислота. Конго-коринфский G ( AGFA) ( нафтионовая кислота - бензидин - кислота Невиль-Винтера) был первым несимметричным бензидиновым красителем и широко применяется, хотя его прочность ниже, чем у Конго-красного. Замена аминогруппы в Конго-красном на гидроксил вызывает батохромный эффект, и Конго-коринфский красит хлопок в коричнево-фиолетовый цвет. Конго-рубиновый ( AGFA; CI 376) ( кроцеиновая кислота - бензидин - нафтионовая кислота) - другой дешевый краситель, применяющийся для крашения хлопка, шерсти и шелка. Эта чувствительность к солям используется для определения защитно-коллоидного действия поверхностно-активных соединений и других текстильных вспомогательных веществ в величинах Конго - руОинового числа, соответствующего количеству поваренной соли, которое надо добавить к раствору Конго-рубинового, чтобы в присутствии изучаемого продукта получить лиловый цвет. [22]
Бензидин можно комбинировать со всеми фенолами и аминами, ко - - торые применяют для получения азокрасителей. При этом оказывается, что только одна из двух диазогрупп быс-диазобензидина реагирует энергично, другая же, напротив, реагирует довольно вяло. Это дает возможность получать не только бензидиновые красители, содержащие две одинаковые составляющие ( фенолы или амины), но во многих случаях также так называемые смешанные бензидиновые красители. [23]
Краситель чувствителен к железу и другим металлам, которые портят чистоту окрасок. Хризамино-вый R ( By; CI 480), его о-толидиновый аналог, имеет более красноватый оттенок. Оба Хризаминовых красителя обладают лучшей светопрочностью, чем другие бензидиновые красители, и применяются в ситцепечатании. При замене одного моля салициловой кислоты ж-амино-фенол-л - сульфокислотой получается ценный оранжевый краситель Диаминовый оранжевый В ( By; CI 409) ( Яркий прямой оранжевый G ( IG); последующее закрепление солями меди меняет его цвет на коричневый. [24]
Трифенилметан входит в состав красителей, называемых фук-синами. Многие основные красители - малахитовый зеленый, метиловый фиолетовый и др. - представляют собой производные трифенилметана. Бензидин, подвергая диазотированию, применяют для получения бензидиновых красителей. [25]
Дисазокрасители из 4 4 / - диаминостильбен-3 3 -дисульфокислоты окрашены глубже и более интенсивно, чем их бензидиновые аналоги. Стильбеновые азокрасители замечательны также своей прочностью к свету и сродством к хлопку. Дисазокрасители из 4 4 -диаминодифениламина значительно глубже окрашены, чем бензидиновые красители, батохромный эффект более резко выражен, чем при связи - СНСН -, и более сложен по своему характеру. Красители из дифениламина имеют тенденцию давать тусклокорич-невые оттенки. Однако субстантивность к хлопку, которая характерна для бензидиновых красителей, сохраняется в красителях из диаминодифениламина, который поэтому используют главным образом для получения черных красителей. Обычно для получения требуемого цвета и прочности здесь необходимы три азогруппы. [26]
Кроме нитробензола для проведения бензидиновой перегруппировки в промышленности восстанавливают о-нитротолуол ( 236), о-нитроанизол ( 23в), о-нитрохлорбензол ( 23г), в меньшем объеме - о-нитробензойную кислоту ( 23д) и ж-нитробен-золсульфокислсту. Бензидин и указанные его производные применяют для получения многих ценных марок красителей и пигментов. Из-за канцерогенное бензидина и его производных при их синтезе необходимы особые меры безопасности, ведутся исследования с целью замены бензидиновых красителей равноценными марками на базе других продуктов. [27]
Бензидин можно комбинировать со всеми фенолами и аминами, ко - - торые применяют для получения азокрасителей. При этом оказывается, что только одна из двух диазогрупп быс-диазобензидина реагирует энергично, другая же, напротив, реагирует довольно вяло. Это дает возможность получать не только бензидиновые красители, содержащие две одинаковые составляющие ( фенолы или амины), но во многих случаях также так называемые смешанные бензидиновые красители. [28]
Кристаллы граяс-стильбена и транс-азобензола содержат два вида пространственно различных молекул; половина молекул планарна, а половина непланарна. Для суждения о планарности молекул красителей пользуются их схемами, построенными с учетом нормальных длин связей, углов между ними и вандерваальсовских радиусов атомов и групп. Такая схема молекулы о-дитолила ( рис. 9) показывает частичное перекрывание радиусов метальной группы и атома водорода в положениях, прилегающих к дифенильной связи, вследствие чего планарность молекулы нарушается. В бензидиновых красителях введение метальных групп в положения 2 2 и 6 6 бензидинового ядра препятствует копланарности и оказывает заметное влияние на спектры поглощения. Пространственные препятствия резонансу оказывают гипсо-хромное влияние на окраску. Следовательно, окраска и субстан-тивность изменяются параллельно друг другу в той мере, в какой они зависят от копланарности молекулы. [29]
Абсорбция химических веществ через кожу может быть значительной при непосредственном контакте с кожей во время опрыскивания, смачивания и погружения, особенно с применением жирорастворимых углеводородов и других органических растворителей. При погружении происходит контакт поверхности тела с загрязненной одеждой, рук с загрязненными перчатками и с жидкими продуктами. Абсорбция через кожу некоторых веществ, таких как амины и фенолы, может происходить так же быстро, как попадание в организм содержащихся в воздухе веществ через легкие. Для некоторых веществ, таких как пестициды и бензидиновые красители, основной путь попадания в организм - через кожу, но также они могут абсорбироваться через легкие. Такие химические вещества быстро попадают в организм через кожу, увеличивают нагрузку на организм и вызывают системные поражения. При наличии аллергических реакций или от частого мытья кожа высыхает и трескается, что увеличивает возможность попадания в организм значительно большего количества различных химических веществ. Попадание химических веществ внутрь - в пищеварительный тракт, нетипичное для газов и паров, - основной способ попадания в организм макрочастиц, например свинца. Попадание вредных веществ внутрь может произойти при принятии зараженной пищи, при принятии пищи или курении с загрязненными руками, при глотании выделившихся с кашлем макрочастиц, попавших в дыхательную систему. [30]