Cтраница 3
Общая схема получения ( К1 - Д - К2) этой большой и важной группы азокрасителей состоит в бисдиазотировании бензидина, одного из его производных, или л-диаминов определенного типа, или некоторых ж-диаминов и сочетании бисдиазосоединения с двумя молями одного или различных азосоставляющих. Красители этого класса, первым примером которых явился Конго красный ( Бетти-гер, 1884), являются субстантивными к целлюлозному волокну. Природа процесса крашения прямыми красителями показывает, что вы-краски не должны обладать прочностью к энергичному мытью; дисазокрасители бензидино вого типа, кроме того, имеют плохую свето-прочпость. Тем не менее, благодаря относительно низкой стоимости и пригодности для ряда целей, прямые бензидиновые красители интенсивно изучались и продолжают производиться в промышленности. Большинство товарных прямых дисазокрасителей для хлопка принадлежит к производным этого класса, за исключением некоторых производных J - и Y-КИСЛОТЫ. Однако, кроме небольшого числа медных комплексов красителей, получающихся из дианизидина и обладающих хорошей прочностью к свету, светопрочные прямые красители для хлопка не относятся к бензидиновым производным. [31]
Дисазокрасители из 4 4 / - диаминостильбен-3 3 -дисульфокислоты окрашены глубже и более интенсивно, чем их бензидиновые аналоги. Стильбеновые азокрасители замечательны также своей прочностью к свету и сродством к хлопку. Дисазокрасители из 4 4 -диаминодифениламина значительно глубже окрашены, чем бензидиновые красители, батохромный эффект более резко выражен, чем при связи - СНСН -, и более сложен по своему характеру. Красители из дифениламина имеют тенденцию давать тусклокорич-невые оттенки. Однако субстантивность к хлопку, которая характерна для бензидиновых красителей, сохраняется в красителях из диаминодифениламина, который поэтому используют главным образом для получения черных красителей. Обычно для получения требуемого цвета и прочности здесь необходимы три азогруппы. [32]
Для того чтобы краситель мог адсорбироваться из водного раствора, он должен сильнее притягиваться к целлюлозной фазе, чем к водной. С этим свойством связана его склонность к агрегированию в водном растворе. Это можно формулировать и несколько иначе, а именно что молекулы или ионы красителя агрегируются с образованием коллоидных мицелл вследствие присущего им гидрофобного характера, в результате чего эти мицеллы вытесняют молекулы воды из межкристаллических областей целлюлозы и присоединяются к молекулам целлюлозы. Так как наиболее вероятно, что это присоединение происходит за счет образования водородных связей между красителями и целлюлозой, то в молекулу красителя должны входить соответствующие группы, например азо -; амино -, окси - или амидная. Можно считать, что чем большее число участков молекулы красителя способно присоединяться к цепи целлюлозы, тем прочнее должна быть связь между красителем и целлюлозой. Можно себе представить не менее двух типов молекул субстантивных красителей; удлиненные молекулы, например такие, как в бензидиновых красителях, которые ориентируются параллельно цепи целлюлозы, и большие плоские планарные молекулы, которые могут присоединяться к двум и большему числу соседних цепей целлюлозы. Размеры молекулы красителя ограничены, с одной стороны, диаметром каналов в межкристаллических областях целлюлозного волокна и, с другой стороны, условиями процесса диффузии, при которых возможна сорбция красителя целлюлозой, и в практических условиях крашения может установиться состояние равновесия. Так, Ленер и Смитт сравнивали субстантивный Бензопурпурин 4В с его изомером из ж-толидина, который в обычных условиях крашения не субстантивен. [33]