Cтраница 1
Дисротаторное и конротаторное раскрытие цикла. [1] |
Слева показаны частично повернутые метиленовые атомы углерода в процессе синхронного превращения циклобутена в бутадиен и фазовое соотношение первоначальных а - и ч - орбиталеи. Справа показано разложение этих АО на о - и гс-компоненты и их фазовое соотношение в о - и а - орбиталях. Не следует путать эти проекции с d - орбиталями. [2]
Следует отметить, что первоначальное присоединение нуклео-фильной частицы по метиленовому атому углерода также вызывает превращение хиноидной системы связей в ароматическую и очень часто приводит к тем же продуктам реакции, что и при действии кислых агентов. Наиболее отчетливо подобная двойственная реакционная способность выражена у а-алкоксиметиленхинонов. [3]
Далее, вероятно, что сигналы Sg и 5ю относятся к метиленовым атомам углерода Cj и Сз, причем слабопольный сигнал предпочтительней отнести к атому С2) соседнему с азотом. Судя по величинам химических сдвигов, более предпочтительно отнесение этих сигналов к форме БББ. Очевидно, однако, что использование этих химических сдвигов для оценки доли форм малоперспектив-ио. [4]
Спиновые плотности на атомах С и Н. [5] |
Из данных, приведенных в табл. IV.7, видно: на р-орбитали метиленового атома углерода сосредоточена большая часть спиновой плотности. [6]
Другие бисульфитные производные альдегидов также дают сульфо-метилированные производные, но замещенные по метиленовому атому углерода. [7]
При установлении минимальной массы первого члена ряда допускается, что нафтеновый цикл содержит пять метиленовых атомов углерода. [8]
Наличие электроотрицательной группировки ( R) у а-угле-родного атома карбонильного соединения увеличивает подвижность a - метиленовых атомов Н и тем самым облегчает переход от карбониевого катиона VII к виниловому эфиру IX. Легкость образования эфиров енолов пропорциональна легкости енолиза-ции карбонильного соединения. Благоприятные условия для об -, разования виниловых эфиров создаются при длительном нагревании смеси ортоэфира и карбонильного соединения в присутствии кислот. Из кислот наиболее специфично в этом плане действует п-толуолсульфокислота. [9]
Молекулы ацетилацетона в комплексе неэквивалентны: одна образует металлоцикл, другая присоединена к атому платины только метиленовым атомом углерода и выступает как монодентатный лиганд. Таким образом, цикл имеет несимметричное строение. [10]
Иллюстрация, по существу, представляет суперпозицию моментальных фотографий всех возможных положений меток, присоединенных к метиленовому атому углерода, когда он мигрирует по шестичленному кольцу ( ср. [11]
Последний, помимо указанной связи с атомом железа, имеет связи с четырьмя карбонильными группами и формально простую связь с метиленовым атомом углерода. [12]
В этом случае основное состояние, по всей видимости, триплет-ное, причем каждый электрон локализован преимущественно на одном из двух метиленовых атомов углерода. [13]
В присутствии фермента кофер-мент NADH избирательно отрывает атом водорода НА только с задней стороны плоскости карбонильной группы, причем образуется хиральный спирт, в котором метиленовые атомы становятся диастереотопными. Однако метальные атомы неразличимы для фермента и называются гомотопными. [14]
Если радикал имеет классическую структуру и может быть удовлетворительно описан с помощью локализованных связей, то неспаренный электрон находится в основном на 2р - АО метиленового атома углерода. Взаимодействия между этим электроном и ядрами атомов водорода метильной группы будут происходить на большом расстоянии И должны мало сказываться на частоте электронного парамагнитного резонанса. Если же существенную роль в радикале играет сверхсопряжение типа, постулированного Уэландом [111.], то неспаренный электрон находится на МО, охватывающей атомы водорода метильной группы. [15]