Cтраница 2
Методами ИК-спектроскопии и ЯМР показано, что в кислом растворе образуется новый тип комплекса, в котором одна из ацетилацетонатных групп связана с атомом платины не через метиленовый атом углерода, а по типу л-связи с двойной связью СС. [16]
В случае бензилалкилкарбинолов положение аминогруппы в конечном продукте реакции зависит от строения исходного вторичного спирта: если алкильныи остаток спирта имеет нормальное строение, аминогруппа образуется у метиленового атома углерода бензильного остатка, если. [17]
Определена стереохимия и конфигурация молекулы гексаметилциклогексадиенил-рений-трикарбонила [ С6 ( СН3) бН е ( СО) з, в которой [80] циклический лиганд имеет конформацию конверта ( рис. 12а): метиленовый атом углерода выходит на 0 61 А из плоскости л-пентадиенильной системы, координирующей атом Re на среднем расстоянии Re-С 2 35 А. [18]
В результате реакции в большем количестве получается 2 4 4-триме-тилпентен - 1, так как отщепление одного из шести протонов метильных групп, связанных с положительно заряженным атомом углерода, осуществляется с большей вероятностью, чем отщепление одного из двух протонов метиленового атома углерода с неопентиловой группе. [19]
Относительные реакционные способности ( относительные скорости нитрования толуола и wtpem - бутилбензола. [20] |
Электромерные заместители типа Е или - Е должны приводить к стабилизации этого иона и, таким образом, к ускорению реакции ( 6 - 35), при которой он образуется, если эти заместители находятся в орто-или пара-положениях или у метиленового атома углерода. Это становится понятным, если принять, что сверхсопряжение играет существенную роль в таких соединениях. [21]
Межатомные расстояния в монодентатной молекуле ацетилацетона показывают наличие в ней двух кетогрупп и отсутствие дело-кализации. Это подтверждает выводы предыдущих работ, что при участии в координации метиленового атома углерода молекула р-дикетона принимает кето-форму. В структуре имеется два неэквивалентных иона калия: один находится в окружении 6 атомов кислорода на расстояниях 2 73, 2 76 и 2 89 А, другой - в окружении 2 атомов кислорода и 4 атомов хлора на расстояниях 2 84, 3 22 и 3 25 А. Атомы хлора координированы шестью ионами калия на расстояниях 3 22, 3 25 и 3 61 А. Все расстояния попарно равны. [22]
Две группы СН3 и атомы кислорода находятся в одной плоскости. Атом платины выступает из этой плоскости на 0 05 А по направлению к метиленовому атому углерода Qs) соседней молекулы. С другой стороны, можно предполагать, что метиленовый атом углерода в молекуле Р - дикетона имеет тетраэдрическую, а не тригональную гибридизацию. [23]
Алкилметиленхиноны также достаточно легко взаимодействуют с сильными нуклеофильными агентами: аминами, сульфидом триэтиламмония, алкоголятами, приводя к различным производным пространственно-затрудненных фенолов. Реакция с этими реагентами, по-видимому, начинается со стадии присоединения ну-клеофильной частицы к метиленовому атому углерода с последующей хинон-фенольной перегруппировкой связей. [24]
Помимо этого можно выделить еще одну группу углов СОС при мостиковом атоме О, также соединяющем два сахарных фрагмента. Их отличие состоит е том, что они образованы кольцевым атомом С одного сахарного фрагмента и метиленовым атомом. [25]
По-видимому, метиленовая группа соединения IV, но не III, обладает кислотным характером. И в данном случае активирующее влияние сульфониевой группы объясняется стабилизацией сопряженных оснований кислоты IV или ее эфира за счет делокализации электронной пары метиленового атома углерода на Sd-орбиталях серы. [26]
Комплекс с бпппридилом Pt ( bipy) I4 ( рис. 27.13., о) является обычной мономерпой октаэдрнческой молекулой Pt ( IV), однако в 3-дикетонатах Pt ( CH3) 3 ( RCOCHCOR) ( s) [6] и Pt ( CH3) 3 ( bipy) ( RCOCHCOR) ( г) [7] в соответствии с эмпирическими формулами координационное число металла должно равняться 5 и 7 соответственно, так как ( З - дикетопат-анионы, как правило, образуют хелаты через оба атома кислорода. Фактически соединение в представляет собой димер, в котором каждый р-дикетопат-аппон образует цикл с одним атомом Pt и присоединен к другому атому Pt через активный метиленовый атом углерода. Связь с ме-тиленовым атомом аналогична той, которая осуществляется в в, и ее длина составляет 2 36 А. [27]
Следующая стадия - присоединение дидейтерида ( дигидри-да) к метил-ту 7анс г / 7анс - гексадиен-2 4-оату - необратима, поскольку в продуктах, получающихся при неполном восстановлении D2, обнаружены только недейтерированные диолефины. Данные ИК-спектров, Н и 2Н ЯМР-спектров, а также масс-спектрометрии свидетельствуют о наличии в образующемся моноене двух атомов дейтерия, локализованных почти исключительно на метиленовых атомах углерода. [28]
Ог, обнаружены только недейтерированные диолефины. Данные ИК-спектров, Н и 2Н ЯМР-спектров, а также масе-спектрометрии свидетельствуют о наличии в образующемся моноене двух атомов дейтерия, локализованных почти исключительно на метиленовых атомах углерода. [29]
Дисротаторное раскрытие цикла в циклобутене ( а через переходное состояние ( б с образованием бутадиена ( в. [30] |