Cтраница 4
Снижение кратности связи карбонильной группы отражается в спектре понижением значения v ( C - О) ( например, 1720 - 1680 см 1), а увеличение полярности углерод-углеродной двойной связи обычно приводит к значительному увеличению интенсивности. Для полного проявления резонансного эффекта требуется копланарность системы, но отклонения от планарности лучше всего определяются по поглощению в ультрафиолетовой области ( разд. [46]
Под кратностью связи лонимают число электронных пар, участвующих в ее образовании. [47]
Что касается кратности связи в молекуле Ве2, мы не можем уже приписывать ей формулу Ве Ве. Связь в этой молекуле одиночная и даже не целая, а лишь некоторая доля целой связи, так как ослабляющая пара электронов компенсирует часть действия связующей пары. Этот случай показывает, что прежнее воззрение об обязательной целочисленности связей нельзя считать строго применимым. [48]
Различие в кратности связей ( двойная связь для фосфора, одинарная - для азота) отражается на реакционной способности этих соединений. Производные аммиака весьма основны и реакцион-носпособны, а производные фосфина достаточно инертны и так малоосновны, что не подвергаются протолизу в воде и в ней не растворяются. [49]
Как влияет кратность связи на величину атомного ( ковалентного) радиуса. [50]
Информацию о кратности связи можно получить из спектральных данных, так как всякое ее изменение сказывается на частоте, отвечающей валентным колебаниям в молекуле. Чем больше понижается частота колебаний v, тем выше кратность связи Me-С. Оба комплекса изоэлек-тронны, но Ni ( CO) 4 - устойчив, a Zn ( CO) 42 неустойчив, так как в ионе Zn2 имеется замкнутая оболочка, не склонная давать электроны для образования я-связи. О большой роли дативной л-связи в карбонилах металлов говорит и тот факт, что при замещении части карбонильных групп на другие лиганды, являющиеся более слабыми акцепторами электронов, частота валентных колебаний оставшихся карбонильных групп понижается. [51]
Что характеризует кратность связи. [52]
Основные доказательства кратности связей М - СО, полученные с помощью физических методов, основаны на измерении длин этих связей и колебательных спектров к арб они лов. В согласии с представлениями, изложенными выше, по мере того как обратное донорное взаимодействие, при котором электроны смещаются от металла к СО, растет, связь М - С становится прочнее, а связь С О ослабляется. Поэтому увеличение кратности должно проявляться в укорочении связей М - С по сравнению с простой связью М - С и удлинении связей С-О по сравнению с тройными связями С О. Хотя длины связей С-О малочувстви тельны к изменению порядка связи, для связей М - С ряда соединений найдено существенное укорочение, согласующееся с концепцией п-связывания. [53]