Краун-эфир

Cтраница 1

Краун-эфиры, содержащие сложноэфирные фрагменты, являются аналогами природных ионофорных антибиотиков, таких, как валиномицин ( см. разд. [1]

Предполагаемая сюуктура комплексов типа 2. 1 ч 3. 2. [2]

Краун-эфир прибавляют к раствору или суспензии соли, затем смесь нагревают при перемешивании. Отфильтровав раствор, его охлаждают и выпавший комплекс отфильтровывают. [3]

Краун-эфиры в реакции А-ИВ выступают как доноры протонов и необратимо разрушаются. Родственные соединения, такие, как флуоренон, тетрафенилэтилен и 2 5-дифе-нилфуран, в аналогичных условиях образуют лишь минимальные количества полярных соединений, а алкилзамещенные оле-фины и ароматические углеводороды не реагируют. [4]

Краун-эфиры, содержащие сложноэфирные фрагменты, являются аналогами природных ионофорных антибиотиков, таких, как валиномицин ( см. разд. [5]

Предполагаемая сюуктура комплексов типа 2. 1 ч 3. 2. [6]

Краун-эфир прибавляют к раствору или суспензии соли, затем смесь нагревают при перемешивании. Отфильтровав раствор, его охлаждают и выпавший комплекс отфильтровывают. [7]

Краун-эфиры используют для улучшения растворимости неорганических солей в органических растворителях, в качестве межфазных катализаторов ( см. с. Например, при помощи [18] краун-6 можно растворить КОН в бензоле, ион ОН-в этих условиях обладает большей активностью, чем в растворе воды или метанола. Соединение типа краун-эфиров играют большую роль в биологических системах - они осуществляют транспорт ионов через биологические мембраны ( см. криптанды, гл. [8]

Краун-эфиры ускоряют реакции присоединения. Аналогично при добавлении каталитических количеств дибензо-18 - краун-б существенно возрастает скорость реакций метилакрилата и 4-винилпири-дина с 5-нитро - 2-фенил - 1 3-диоксаном, в присутствии калиевой соли нитродиок-сана, в метаноле при 20 ЭС. [9]

Краун-эфиры получают дегидратацией этиленгликоля или реакцией а со-диола с а со-дихлоридом в присутствии основания. [10]

Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватирующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нук-леофильностн и основности анионных агентов. Например, гидро-ксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18 - кр аун-б с образованием приблизительно 0 3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2 4 6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксил-содержащих растворителях. [11]

Краун-эфир оказывает влияние на соотношение изомеров, образующихся при асимметрической циклизации этилового эфира 6 - ( 1-фенилэтил) карбамоилгексен-2 - овой кислоты под действием грет - С4Н9О - К в хлорбензоле при-40 С. [12]

Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватирующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нук-леофильности и основности анионных агентов. Например, гидро-ксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18 - краун-6 с образованием приблизительно 0 3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2 4 6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксил-содержащих растворителях. [13]

Краун-эфиры обладают уникальным свойством связывать в своей внутренней полости катионы, разрушая таким образом ионные пары. Тот факт, что в присутствии краун-эфира падает доля продукта цисоидного отщепления, указывает на важную роль ионных пар в этом процессе, как это и предположил Завада. [14]

Краун-эфиры, представляющие собой по существу многозвенные гете-роциклы со многими атомами кислорода ( иногда вместо части из них стоят атомы азота), пользуются большим вниманием исследователей из-за способности этих соединений к комплексообразованию. [15]

Страницы: 1 2 3 4