Cтраница 4
Для краун-эфиров с фениленовыми фрагментами характерны также реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю - Крафтсу. [46]
Использование краун-эфиров позволяет снять большинство проблем [50], ибо эти соединения способны образовывать комплексы с солями металлов, что приводит к повышению растворимости в органической среде и повышению реакционной способности анионов. Например, дици:: логексил-18 - краун-6 образует с перманганатом калия растворимый в бензоле комплекс ( 17), что дает прекрасный окислитель для органических субстратов. [47]
Способность краун-эфиров повышать скорость реакции де-карбоксилирования калиевых солей карбоновых кислот используется в синтезах с малоповым эфиром. После традиционного алкилирования малонового эфира добавляется краун-эфир, который способствует омылению и декарбоксилированию эфира при нагревании реакционной смеси. Эта, в сущности, одностадийная реакция дает выходы, сравнимые с выходами, получаемыми в традиционном многоступенчатом методе синтеза. [48]
Применение краун-эфиров позволяет проводить разнообразные синтезы с высоким выходом. [49]
Способность краун-эфиров образовывать комплексы и стабилизировать катионы щелочных элементов можно использовать для проведения синтезов, которые в других условиях затруднены или невозможны. [50]
Добавки краун-эфиров повышают растворимость солей в неполярных органических растворителях. [51]
Синтез алкилзамещенных краун-эфиров: эффективные меж фазные катализаторы. [52]
Помимо упомянутых краун-эфиров типа 17, существует еще ряд других типов соединений, также способных служить активными катализаторами фазового переноса ( подробнее об этом см. разд. [53]
Помимо упомянутых краун-эфиров типа 17, существует еще ряд других типов соединений, также способных служить активными катализаторами фазового йереноса ( подробнее об этом см. разд. [54]
С помощью краун-эфиров удается растворять в органических растворителях обычно нерастворимые в них соли щелочных металлов. Например, становится возможным использовать для окисления в органическом растворителе надпероксид калия КР2, содержащий сильный окислитель - гипероксид-ион, а для восстановления применять сильный восстановитель - боргидрид натрия NaBH. [55]
Под действием краун-эфиров могут быть растворены многие различные типы соединений, например неорганические соли, комплексы переходных металлов, метадлоорганические комплексы и органические соединения щелочных металлов. Недавно было обнаружено, что щелочные металлы ( Na и К) в присутствии краун-эфиров также растворимы в органических растворителях, таких, как эфиры и амины. В настоящее время изучаются механизм растворения, структура раствора и вопросы практического применения этого явления. Другие исследования направлены на изучение структуры и поведения в растворе ионной пары комплекса органическое соединение щелочного металла - краун-зфир. [56]
![]() |
Кристаллические комплексы краун-эфиров. [57] |
Эквимолярную смесь краун-эфира и соли нагревают при интенсивном перемешивании в отсутствие растворителя. [58]