Cтраница 2
Краун-эфиры ( 73а) - ( 73д) получены на основе винной кислоты, соединение ( 73е) - из маннита, соединение ( 73ж) - из циклогександиола. [16]
Краун-эфиры обладают уникальным свойством связывать в своей внутренней полости катионы, разрушая таким образом ионные пары. Тот факт, что в присутствии краун-эфира падает доля продукта ци-соидного отщепления, указывает на важную роль ионных пар в этом процессе, как это и предположил Завада. [17]
Краун-эфиры, их гетероатомные производные, порфирины и фталоциа-нины находят широкое применение в науке, технике и промышленности. [18]
Краун-эфир ( 18-краун - 6) образует комплекс с катионом внешней сферы - калием, что приводит к растворимости всего комплекса, в отличие от соли Цейзе, в апротонных неполярных растворителях, например дихлорметане. [19]
Бинафтильные краун-эфиры образуют координационные соединения с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. [20]
Простейшие краун-эфиры являются бесцветными густыми жидкостями или низкоилавкими кристаллическими веществами, растворимыми как в углеводородах, так и в воде. [21]
Краун-эфирами называются макроциклические полиэфиры этиленгли-коля и его гетероатомных аналогов. Сущность действия этих соединений состоит в образовании сольватной оболочки вокруг катионов щелочных металлов, вследствие чего последние становятся растворимыми в неполярных жидкостях. [22]
Термин краун-эфиры, который прочно вошел в лексикон химиков, появился в 1967 г., когда была опубликована первая работа по макроцикличес-ким полиэфирам. С тех пор синтезировано много новых краун-эфиров, исследование которых составило предмет огромного числа публикаций. [23]
![]() |
Экстракция пикратов краун-эфирами в хлористом метилене а Крауи-эфир Количество экстрагированного катиона.| Константы равновесия экстрагирования пикратов [ 23в ]. [24] |
Поскольку краун-эфиры облегчают растворение неорганических солей ( разд. Извлечение наиболее эффективно для солей, имеющих объемистые и мягкие анионы, например пикратов. Пикраты удобно применять для количественного изучения комплексообразования [ 236 - 238], поскольку легко провести анализ по поглощению в электронном спектре при X 360 нм. Легко видеть, что результаты зависят от соотношения диаметра катиона и соответствуют константе устойчивости К. [25]
Термин краун-эфиры, который прочно вошел в лексикон химиков, появился в 1967 г., когда была опубликована первая работа по макроцикличес-ким полиэфирам. С тех пор синтезировано много новых краун-эфиров, исследование которых составило предмет огромного числа публикаций. [26]
![]() |
Константы равновесия экстрагирования пикратов. [27] |
Поскольку краун-эфиры облегчают растворение неорганических солей ( разд. Извлечение наиболее эффективно для солей, имеющих объемистые и мягкие анионы, например пикратов. Пикраты удобно применять для количественного изучения комплексообразования [ 236 - 238], поскольку легко провести анализ по поглощению в электронном спектре при X 360 нм. Легко видеть, что результаты зависят от соотношения диаметра катиона и соответствуют константе устойчивости К. [28]
Когда краун-эфир присутствует в растворе, возможна конкуренция за сольватацию катиона калия, причем в той же степени, в которой ион калия комплексуется полиэфиром, происходит и диссоциация шестичленного комплекса с образованием катиона калия. Следовательно, чем больше количество краун-эфира в реакционной смеси, тем менее вероятен гидридный перенос. В согласии с этим выход продукта реакции Канниццаро из бензальдегида и едкого кали в единицу времени обратно пропорционален количеству добавленного 18-краун - 6-эфира. Подобным образом при замене иона калия на объемистый четвертичный аммониевый катион, бензилтриэтиламмоний, реакция Канниц царо полностью подавляется. [29]
Эти гетероалициклические краун-эфиры обладают способностью экстрагировать и переводить в виде растворимых комплексов ионы щелочных металлов, NH и Ag 1 из водного раствора в органическую фазу. [30]