Cтраница 3
При комнатной температуре ионы и молекулы катионных красителей в растворе ассоциированы, однако в условиях крашения полиакрилонитрильного волокна при 95 - 98 С они в растворе практически не ассоциированы. [31]
Однако модифицирование полиакрилонитрильных волокон продолжительно, требует расходования дорогих реактивов и сложно в регулировании, поэтому с появлением катионных красителей методы крашения полиакрилонитрильных волокон с применением ионов одновалентной меди или гидроксиламина утратили свое значение и практически не используются. [32]
Быстрая выбираемость катионных красителей из таанн в интервале температур 80 - 100 С, их низкая миграционная способность, неоднородность структуры волокна, а также сильная зависимость скорости крашения полиакрилонитрильных волокон от температуры вызывают опасность появления неравномерных окрасок. Для предотвращения этого необходимо регулировать температуру крашения и снижать скорость сорбции красителей путем введения в красильную ванну уксусной кислоты, электролитов и различных замедляющих агентов неионогенного, катионо - и анионоактивного характера. [33]
Для крашения полиакрилонитрильных волокон типа нитрон был организован выпуск специальных основных красителей, отличающихся от обычных высокой светостойкостью и получивших название катионных. Для крашения чрезвычайно перспективных полиэфирных волокон типа лавсан создано производство дисперсных красителей. [34]
Малое набухание орлона в воде затрудняет процесс его крашения. Впервые для крашения полиакрилонитрильного волокна были использованы основные красители, дающие окраски малой устойчивости к свету. Кислотные красители не обладают сродством к полиакрилонитрилу. Это положение значительно изменилось после разработки метода крашения орлона кислотными красителями в присутствии ионов меди. Позднее, в 1950 г., было найдено, что этот метод применим и для крашения дайнела. Присутствие в красильном растворе иона одновалентной меди дает возможность окрашивать полиакрилонитрильное волокно кислотными и некоторыми прямыми красителями. [35]
Применяются для крашения полиакрилонитрильного волокна и как сенсибилизирующие красители в фотографии. [36]
Необходимо учитывать, что переносчики, сольватируя функциональные группы полимера, вызывают не только набухание волокна, но и его усадку и значительное изменение физико-механических свойств. Обычно в результате крашения полиакрилонитрильных волокон в красильных ваннах, содержащих переносчики, волокна дают усадку, их толщина возрастает, разрывное удлинение увеличивается, а модуль деформации уменьшается. [37]
В ряде случаев ( при применении катионных красителей, которые в водных растворах диспергированы почти до мономолекулярного состояния), неионогенные поверхностно-активные вещества играют роль замедлителей и выравнивателей крашения. Например, при крашении полиакрилонитрильных волокон катионными красителями в красильную ванну вводят 0 5 % неионогенного препарата. При крашении их кислотными красителями в ванну добавляют катионоактивные вещества ( например, 1 г / л меламина), образующие с красителем комплексные соединения. Для регулирования скорости крашения полиакрилонитрильных волокон катионоактивными красителями пригодны также анионоактивные вещества, образующие комплексы с окрашенным катионом красителя. [38]
При крашении полиакрилонитрильных волокон можно использовать все перечисленные выше способы крашения, кроме способов группы IV. Дисперсные красители могут быть также использованы при крашении полиакрилонитрильных волокон всех видов, так как в большинстве случаев эти волокна формуются из сополимеров, содержащих винилацетатные или метакрилатные звенья. Однако применение реактивных красителей ( группа VI) навряд ли целесообразно, так как при крашении этих волокон катионными красителями получаются достаточно яркие и прочные окраски. [39]
Однако на гидрофобных волокнах, в частности полиакри-лонитрильных ( например, нитроне), у которых проникновение влаги, являющейся средой или активным участником фотохимического процесса ( см. разд. Поэтому некоторые из них находят применение в крашении полиакрилонитрильных волокон, главным образом в составе смесовых композиций для получения окрасок черного и некоторых других цветов, являющихся результатом смешения нескольких дополнительных ( см. разд. [40]
Установлено, что в качестве загущающего вещества при крашении нитрона красителями катионного типа по непрерывному способу целесообразно применять сольвитозу С-5. Взаимодействие сольвитозы С-5 с красителями не оказывает отрицательного влияния на результаты крашения полиакрилонитрильного волокна катионными красителями, так как образующиеся соединения в процессе запаривания быстро разрушаются. [41]
Темно-синий кристаллический порошок; растворяется в воде, спирте, ацетоне, ледяной уксусной кислоте; в конц. NaOH разлагается с образованием коричневого осадка; не растворяется в бензоле, толуоле, эфире. Применяется для крашения полиакрилонитрильных волокон и сополимеров на основе полиакрилонитрила. [42]
Однако катионоактивные замедлители также имеют недостатки. Кроме того, иногда трудно достичь полного истощения красильного раствора и получить глубокие оттенки. В этом смысле регулирование скорости крашения полиакрилонитрильных волокон катионными красителями путем Медленного подъема температуры имеет преимущества. [43]
Было обнаружено, что на гидрофобном волокне нитрон некоторые основные красители дают окраски с высокой устойчивостью к мокрым обработкам и удовлетворительной светостойкостью. В результате поисков более светостойких красителей были созданы специальные красители для крашения полиакрилонитрильных волокон, которые получили название катионных. [44]
С появлением синтетического полиакрилонитрильного волокна ( куртель), в структуру которого специально введены функциональные группы кислотного характера, попытались использовать основные расители для их окрашивания. Поэтому были синтезированы специальные красители, обладающие основными свойствами, имеющие характер солей четвертичных аммониевых соединений, которые оказались практически пригодными для крашения полиакрилонитрильных волокон. Эти красители окрашивают нитрон и куртель при температуре не выше 100 С при атмосферном давлении, давая окраски высокой прочности. [45]