Р-водородный атом

Cтраница 1

Миграция р-водородного атома к атому азота, вероятно, протекает как гемолитический процесс через четырехчленное переходное состояние с образованием иона з с т / е 44 и молекулы пропилена. [1]

R содержит р-водородный атом ( реакция 17 - 6 и 17 - 7), возможно параллельное элиминирование по Гофману. [2]

При отсутствии р-водородных атомов может наблюдаться ана-логичыая активация 7-атомов водорода. [3]

Очевидность миграции р-водородного атома в процессе этой перегруппировки не подлежит сомнению только в тех случаях, когда исключено участие в этой реакции у - и 6-водородных атомов соответственно через пяти - и шестичленное циклическое переходное состояние. [4]

Эффекты а - и Э - метнлирования. [5]

В этом случае р-водородный атом является аллильным ( и поэтому гомолитически подвижным), так что повышения скорости можно было бы ожидать только в том случае, если энергия диссоциации гемолитической р-углерод-водородной связи имела бы большое значение в переходном состоянии. Отсюда можно заключить, что эффект р-замещения является эффектом второго порядка по влиянию на связь а-углерод - галоген. [6]

Мак-Лафферти предполагает участие р-водородного атома в перегруппировке, так как подобные ионы не наблюдаются в спектрах метиловых эфиров. В написанной выше формуле R2 и R3 могут быть алкильными группами или атомами водорода, однако перегруппировка облегчается при наличии заместителей у рассматриваемого углеродного атома. Этот факт может служить примером диссоциации с разрывом связи у места сильного разветвления, что отмечалось при обсуждении спектров углеводородов. [7]

Для селеноксидов, содержащих р-водородные атомы, характерна р-ция сгк-элиминирования с образованием ал-кенов, напр. [8]

Если в радикалах имеются р-водородные атомы, то олефины образуются таким путем, в котором карбениевые ионы, по-видимому, не принимают участия в качестве иятермедиатов. [9]

Если в реактиве Гриньяра отсутствует р-водородный атом, то восстановления обычно не происходит. [10]

Если одна из алкильных групп содержит р-водородный атом, то возможно параллельное элиминирование алкена по Гофману ( см. гл. [11]

Весьма гладко протекает элиминирование цианистого водорода при наличии р-водородных атомов в полностью замещенных у азота а-аминонитрилах, имеющих электроноакцепторные заместители в а - и р-положениях. [12]

При отсутствии в молекуле активных а - или р-водородных атомов происходит нуклеофильное замещение у атома серы, а образующаяся сульфеновая кислота разлагается. [13]

Такая специфичность объясняется согласованным циклическим переходным состоянием, при котором р-водородный атом и аминный остаток отщепляются с одной и той же стороны двойной связи. Пять атомов, наиболее важных для возникновения переходного состояния ( Н - Ср-Са - N-О), лежат в одной плоскости активированного [ комплекса. [14]

Восстановление до спирта наблюдается в том случае, если реактив Гриньяра содержит р-водородный атом. Принято считать, что эта реакция идет через шестицеитровое переходное состояние. [15]

Страницы: 1 2 3 4