Cтраница 3
Ряд работ посвящен использованию бентонов для анализа кислородсодержащих соединений С. Т. Covan, D. На рис. 3, а приведена полученная в лаборатории автора хроматограмма смеси изомерных крезолов. [31]
Первоначально, и одновременно в результате диспропорциони-рования между фенолом и 3 4-ксиленолом, образуются изомерные крезолы, а в результате диспропорционирования между двумя молекулами 3 4-ксиленола - крезолы и триметилфенолы. Ксиленол изомеризуется как в 2 4 -, так и в 2 6-ксиленолы. Исходные фенолы восстанавливаются в бензол и о-ксилол, а из фенола образуются продукты конденсации. [32]
Поэтому можно анализировать водные растворы, содержащие небольшое количество ( до 0 2 %) фенола, используя достаточно большой избыток реактива для взаимодействия со всей водой. Прекрасное разделение триметилсилиловых эфиров получают на силиконе 550 фирмы Dow-Corning Corp. Изомерные крезолы разделяются частично, а 2 5 -, 2 4 - и 2 6-диметилфенолы разделяются полностью. Разделение, осуществляемое этим методом, можно сравнить с разделением, достигаемым непосредственным хроматографическим анализом фенолов на трис - ( 2 4-кси-ленил) - фосфате. [33]
Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов - это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [ 1, с. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [34]
Определены фенол, гваякол, изомерные крезолы, ксиленолы и этилфенолы. [35]
Большое влияние температуры сульфирования на распределение изомеров показано в табл. 7; данные были получены на основании определения содержания изомерных крезолов, образовавшихся при щелочном плавлении. [36]
В замещенных углеводородах введение сульфогруппы подчинено общим приведенным выше закономерностям. Легче всего сульфируются фенолы. Обыкновенный фенол сульфируется даже разбавленной серной к-той с содержанием 60 - 65 % H2SO4; при этом при пониженной t сульфогруппа вступает в первую очередь в о-положение к гидроксилу и лишь при повышенной t направляется в - положение. Этим гидролизом пользуются при разделении изомерных крезолов. [37]
В более позднее время Л. Я. Брюсовой, В. П. Осиповой и Л. Б. Гуревич [84] подобраны условия выделения л - крезола из дикрезольной смеси в виде двойного соединения с мочевиной. Разложением двойного соединения и последующей перегонкой может быть выделен лг-креэол, мочевина легко регенерируется. Разработанный метод выделения лг-крезола из смеси изомерных крезолов при помощи мочевины был освоен промышленностью и применяется до настоящего времени. [38]
Крезолы и ксиленолы используют в промышленности в виде разнообразной продукции. Наряду с индивидуальными соединениями широко применяют технические смеси. Таковыми прежде всего являются дикрезольная и трикрезольная фракции, технические ксиленолы. Трикрезольная фракция представляет собой смесь трех изомерных крезолов. Дикрезольная фракция представляет техническую смесь м - и n - крезолов, получаемую после выделения из трикрезольной фракции более легкокипящего о-крезола. Состав дикрезольной смеси может быть различным и определяется источником получения. Из продуктов полукоксования получают дикрезольную фракцию с повышенным содержанием п-крезола. [39]