Cтраница 4
Между тем углеводороды парафинового ряда, содержащие четвертичный атом углерода, встречаются в большинстве нефтей. Поскольку радиолиз не дает образования соединений этого типа, то их появление в нефти может быть объяснено либо реакцией алкилировапия при участии углеводородов с третичным углеродом, либо их биогенным происхождением. Изомеризация на природных катализаторах не приводит к образованию этих структур, что связано не с термодинамическим запретом, а с кинетическими препятствиями, так как возникают пространственные ( сте-рические) затруднения. При работе в гетерогенных системах экспериментальные трудности, несомненно, возрастут. Предварительные исследования, проведенные в США, показывают, что в некоторых гетерогенных системах меняется состав продуктов ( по сравнению с гомогенной реакцией), в частности, доля водорода уменьшается, а доля метана растет в газах радиолиза. [46]
На рис. 5.62, а, б показано изменение содержания компонентов потока на выходе моделей пласта для двух экспериментов по вытеснению защемленного метана азотом. Если при изобарическом вытеснении содержание метана непрерывно снижается, к моменту закачки 80 % объема пор азота ( и соответственно таком же объеме отобранной продукции) достигая уровня около 3 %, то при переходе на режим истоще-н Ия на этапе эксплуатации, когда отбор продукции достиг также 80 % объема пор, в отличие от изобарического процесса начинается все более значительное возрастание доли метана. [47]
При проведении реакции метана с водяным паром при высокой температуре с целью получения водорода и окиси углерода наилучшим повидимому является никелевый катализатор, нанесенный на инертный огнеупорный материал. Данные, касающиеся срока службы таких катализаторов, несколько противоречивы, но присутствие соединений серы в газах повидимому вызывает уменьшение активности. При некоторых условиях, как утверждают Neumann и Jacob33, на катализаторе может происходить отложение свободного угля, особенно в тех случаях, когда газы содержат заметное количество - гомологов метана. Отложение свободного угля вызывает быстрое ухудшение катализатора и заставляет производить последующее оживление. Для уменьшения этого действия кажется благоприятным введение избытка пара. Однако - же Hawk, Golden, Storch и Fieldner и заметили, что увеличение концентрации водяного пара в реагирующих газах вызывает образование большого количества двуокиси углерода за счет окиси углерода без увеличения доли превращенного метана. [48]