Cтраница 5
Особенности поведения молекул при ионизации обусловлены наличием у молекул внутренних степеней свободы. Электронное возбуждение и ионизация молекул подчиняются принципу Франка - Кондона - за время электронного перехода межъядерное расстояние не изменяется. На диаграмме потенциальной энергии в форме кривых Морзе для определенного электронного состояния такой переход изображается вертикальной линией. [61]
Изучение механизма водородного обмена упрощается тем, что не стоит вопрос о природе электро-фила: им является сольватированиый протон. Кроме того, принцип микроскопической обратимости обеспечивает почти симметричную диаграмму потенциальной энергии реакции. Продукт в реагирующее вещество различаются только нулевой энергией изотопно замещенной связи С - Н, В. Переходные состояния включают частичный перенос протона к донору и перенос протона от донора. [62]
Следовательно, молекула начинает колебаться с амплитудой, равной интервалу PQ. Колебательная энергия молекулы может передаваться другим молекулам в виде тепловой энергии при соударениях. На диаграмме потенциальной энергии такой процесс показан как переход молекулы из колебательно-возбужденного состояния PQ на низший колебательный уровень, а иногда на уровень R, не обладающий колебательной степенью свободы. [63]