Другой атом - хлор
Cтраница 2
Гидролиз хлора является реакцией самоокисления-само восста-новления, при которой один из атомов хлора, присоединяя к себе электрон от другого атома, восстанавливается, а другой атом хлора окисляется. [16]
 |
Модели, показывающие степень сжатия атомов, необходимую для до. [17] |
Важной особенностью последовательности стадий в механизме, сформулированном для хлорирования метана, является то, что вместо атома хлора, расходуемого на первой стадии, появляется другой атом хлора на второй стадии. [18]
 |
Способы изображения молекулы хлора. [19] |
Льюис предположил, что в такой связи каждый из двух атомов хлора делится одним из своих внешних электронов - - такие электроны называются валентными - с другим атомом хлора. [20]
Строение полученных соединений могло быть установлено благодаря работам Свартса и других исследователей, проделанным в этой лаборатории. Свартс [2] яашел, что введение атома фтора облегчает замещение других атомов хлора, соединенных с тем же атомом углерода, на атомы фтора. [21]
Таким образом осуществляется замещение атома водорода на атом хлора в алкане. Образовавшийся на последней стадии атом хлора может поддержать цепную реакцию, либо прореагировать с другим атомом хлора у стенки сосуда и завершить процесс. [22]
Стоимость производных фталимина позволяет, помимо вышеуказанных реакций, проводить большое число других последующих реакций. Например, при взаимодействии фталимидкалия с галогенированными хлорангидридами кислот в реакцию вступает не хлор карбоксильной группы, а другой атом хлора. В результате получаются хлорангидридыфталиминкарбоновой кислоты, которые могут реагировать с натриймалоновым эфиром или другими эноля-тами щелочных металлов с образованием 3-дикетонов или ( 3-кето-кислот и в конечном итоге аминокетонов. При проведении реакции между хлорангидридами фталиминкарбоновых кислот с ароматическими соединениями но Фриделю-Крафтсу получаются жирно-ароматические аминокетоны. [23]
Однако при замещении одного атома хлора какой-либо группой, например амино -, гидрожси - или хромогеном, активность других атомов хлора снижается. Так, если первый атом хлора реагирует с И-кислотой ( 2-амгано - 5 - гидр01К1СинафтаЛ И Н-7 -: Сульфо1кислота) при 0 - 20 С, то-второй - уже при 40 - 50 С, а третий - только при 90 - 100 С. [24]
Расчет показывает, что эта реакция экзотермична, Д / / - 96 кДж / моль. Важная особенность механизма реакции заключается в том, что атом хлора, израсходованный на первой стадии роста цепи, заменяется на другой атом хлора на второй стадии. Это типично для цепного процесса и, в принципе, один атом хлора может вызвать хлорирование бесконечного числа молекул метана. В действительности длина цепи ограничена реакциями рекомбинации, которые заканчивают цепь. [25]
Поэтому дальнейшая реакция протекает мономолекулярно через делокализованный ион карбония. Хотя в первой, бимолекулярной, стадии требуются гидроксильные ионы, которые участвуют в определяющем скорость реакции процессе, в то же время на скорость гидролиза двух других атомов хлора основания не оказывают уже никакого влияния. [26]
В табл. 2.15 приведены данные другого рода. Для этого использовался расчет в модели ЛМО, в которой кулоновские интегралы выражаются как функция х; при расчете учитывалась кулоновская энергия электрона на атоме хлора, обусловленная полем иона металла и другими атомами хлора. [27]
Конечно, это влияет и на связи С-И в метиль-ной группе, но уже значительно слабее. Такие влияния тоже всегда бывают взаимными. В рассматриваемом случае это проявляется в уменьшении полярности каждой связи С - С1 под влиянием двух других атомов хлора, связанных с тем же углеродным атомом, так как оттягивание второй и третьей пар электронов требует большей затраты энергии. [28]
Конечно, это влияет и на связи С - Н в метальной группе, но уже значительно слабее. Такие влияния тоже всегда бывают взаимными. В рассматриваемом случае это проявляется в уменьшении полярности каждой связи С - С1 под влиянием двух других атомов хлора, связанных с тем же углеродным атомом, так как оттягивание второй и третьей пар электронов требует большей затраты энергии. [29]
Уинстейн и Лукас [13], а также Питцер [15] предполагают, что структура комплексов ионов серебра с олефинами представляет собой аргентированную двойную связь, формально сходную с обычным тс-комплексом; эта же концепция выдвинута для объяснения образования связи в гидридах бора и других молекулах с недостатком электронов. В такой связи ион серебра должен находиться на одинаковом расстоянии от атомов углерода двойной связи, и связующие электроны будут занимать молекулярные орбиты, включающие как атомы углерода, так и ион серебра. В этих комплексах атомы палладия и два атома хлора, соединяясь, образуют квадрат. Другие атомы хлора находятся в той же плоскости проекций на противоположных сторонах квадрата. Четыре связи каждого атома палладия также лежат в одной плоскости, как и следует ожидать для dsp2 - связей и направлены в сторону двойной связи олефина. [30]
Страницы: 1 2 3