Нуклеофильный атом

Cтраница 3

Было показано, что если нуклеофильный атом остается одним и тем же и если стерические факторы являются постоянными, то можно получить количественные соотношения между реакционной способностью и структурой реагентов. [31]

Соединения серы проявляют большую нуклеофильную реакционную способность, чем их кислородные аналоги, и реакции замещения серусодер-жащими нуклеофилами часто протекают в очень мягких условиях и дают высокие выходы. К важнейшим реагентам, содержащим нуклеофильные атомы серы, принадлежат сероводород, гид. [32]

Метилирование диазометаном соединений с активными атомами водорода ( карбоновые кислоты, фенолы и некоторые амины) широко применяют в органическом синтезе. Протон кислоты, присоединяясь к нуклеофильному атому углерода диазометана, превращает его в диазокатион, который по синхронному механизму или через стадию карбокатиона реагирует с карбоксильным анионом, образуя сложный эфир. [33]

По своей природе гидразиды кислот фосфора несколько напоминают анилиды фосфористых кислот, хотя, несомненно, имеют свои особенности: большая основность, например, атома азота фенилгидразина по сравнению с атомом азота анилина, вероятно, должна приводить и к несколько меньшей устойчивости связи Р - N в гидразидах фосфористых и фосфинистых кислот. Наличие атомов азота наряду с присутствием нуклеофильного атома фосфора приводит к проявлению данными соединениями амфотерных свойств. [34]

Миграция галогенов, кислорода, серы и азота. Миграция гетероатомов встречается обычно в реакциях сольволиза, и соседний нуклеофильный атом, как правило, принимает непосредственное участие в первой стадии ионизации ( стр. Образовавшийся трехчленный цикл может быть раскрыт при Са, что приводит к полному замещению с сохранением конфигурации, или при Сй, что ведет к перегруппировке. [35]

Мостиковые связи. [36]

Миграция галогенов, кислорода, серы и азота. Миграция гетероатомов встречается обычно в реакциях сольволиза, и соседний нуклеофильный атом, как правило, принимает непосредственное участие в первой стадии ионизации ( стр. Образовавшийся трехчленный цикл может быть раскрыт при Сл, что приводит к полному замещению с сохранением конфигурации, или при С-4, что ведет к перегруппировке. [37]

Реакция распада радикалов с участием металла. [38]

Можно предположить, что основная часть энергии будет передана атому водорода в виде кинетической энергии, а оле-фин выделится в синглетпом, основном, состоянии. Однако если в Р - С - Н - распаде участвует нуклеофильный атом металла, картина может перемениться. [39]

Причину различной нуклеофильности С - и О-атомов, видимо, следует исюц, в различной сольватации в Обоих растворителях. При этом реакция протекает преимущественно по менее солызатированному к вместе с тем более нуклеофильному атому углерода. В апротонных полярных растворителях, напротив, кислородный атом фенолята менее сольватирован; ц результате его основные свойства при взаимодействии с алкилирующим an н том более полно проявляются, так что в этом случае преимущественно прсм - кает О-замещение. [40]

Карбоксильная группа характеризуется способностью как к обратимым реакциям нуклеофильного присоединения, так и к реакциям нуклеофильного замещения. В этой главе будут поочередно рассмотрены реакции карбоксильной группы, в которой атакующими нуклеофильными атомами являются кислород, азот и углерод. [41]

Остается рассмотреть еще один механизм замещения - а именно механизм, в котором нуклеофильный атом - часть замещаемого соединения. [42]

Эта модель на современном уровне описывает раннее предположение, что связь между атомами кислорода в молекуле перекиси водорода имеет кратный характер. Приведенные примеры позволяют предположить, что допускаемое в конечном итоге высокое координационное число нуклеофильного атома в соединениях с а-эффектом вовсе не исключает энергетически благоприятного участия в переходном состоянии электронной пары соседнего атома. Наличие дополнительных орбиталей в ненасыщенных субстратах может облегчить образование стабильных молекулярных орбиталей в переходном состоянии. К сожалению, в литературе отсутствует количественное рассмотрение этого типа взаимодействия. С другой стороны, нельзя забывать, что свободная пара электронов, находящаяся на а-атоме, непосредственно взаимодействует с субстратом, или можно полагать, что - эффект вообще не связан со свободной парой электронов, а на самом деле является следствием электроотрицательности а-атома. [43]

Общая длина молекулы равна 9 47 нм Так же, как в случае ТМТД, по данным рентгеноструктурногс анализа молекулы кристаллического ТЭТД находятся Б Zjwo-конфигурации, следовательно, она должна сохраниться и i расплаве. Поэтому в эвтектических расплавах молекулярные комплексы в присутствии ТЭТД могут образовываться с коор динацией обоих нуклеофильных атомов серы на центральное атоме электрофильной молекулы. [44]

Химическая связь, осуществленная электронной парой, перешедшей от одного атома в общее пользование двух атомов, называется донорно-акцеп-торной или координативной. Атом или ион, который отдает неподеленную пару электронов в общее пользование, называется донором или нуклеофильным атомом, а атом, который получает эту электронную пару в общее пользование, называется акцептором или электрофильным атомом. Итак, в образовавшемся ионе аммония четыре связи: три атома водорода, присоединенные к атому азота ковалентной связью, а четвертый - донорно-акцеп-торной. [45]

Страницы: 1 2 3 4