Тепловой атом

Cтраница 1

Тепловые атомы Н присоединяются по двойной связи к ацеталь-дегиду и ацетону при 77 К. [1]

Если тепловые атомы дейтерия играют роль, то реакция отрыва (5.5) не может быть очень важной для образования дейтерия при - 80, поскольку большой изотопный эффект для этой реакции вызвал бы в равной степени обратный изотопный эффект для отщепления атома дейтерия. [2]

Уменьшение выходов продуктов, вызванное присоединением олефинов. [3]

При присоединении теплового атома водорода к олефину образуется алкильный радикал. В газовой фазе эта реакция [123] имеет энергию активации, равную 2 2 ккал / моль. Радикал реагирует путем присоединения и диспропорцконирования; при повышенных температурах возможен также отрыв. Количество октана, образованного при - 80, уменьшается от 20 % израсходованного октена для начальной концентрации 4 ммоль до значения менее чем половина этой величины при 10-кратном увеличении концентрации октена. [4]

Уменьшение выходов продуктов, вызванное присоединением олсфинов. [5]

При присоединении теплового атома водорода к олефину образуется алкильный радикал. В газовой фазе эта реакция [123] имеет энергию активации, равную 2 2 ккал / моль. Радикал реагирует путем присоединения и диспропорционирования; при повышенных температурах возможен также отрыв. Количество октана, образованного при - 80, уменьшается от 20 % израсходованного октена для начальной концентрации 4 ммоль до значения менее чем половина этой величины при 10-кратном увеличении концентрации октена. [6]

Необходимо рассмотреть возможность захватов бензолом тепловых атомов водорода, образующихся с небольшими выходами при облучении циклогексана. [7]

Еще одно замечание относительно вопроса, могут ли тепловые атомы водорода вести какие-либо реакции, могут ли они, например, оторвать атом водорода или не могут и в основном вступают в реакции рекомбинации. [8]

Для объяснения экспериментальных результатов Тома и Хамилл предположили, что тепловые атомы водорода полностью захватываются во всем исследованном интервале концентраций циклогексена. Как следует из данных, представленных в последнем столбце табл. 4.17, выход ОДН), равный 0 2, позволяет получить результаты, согласующиеся с предложенным механизмом реакций. В соответствии с предварительными выводами и расчетами ( разд. [9]

Для объяснения экспериментальных результатов Тома и Хамилл предположили, что тепловые атомы водорода полностью захватываются во всем исследованном интервале концентраций циклогексена. Как следует из данных, представленных в последнем столбце табл. 4.17, выход GXH), равный 0 2, позволяет получить результаты, согласующиеся с предложенным механизмом реакций. В соответствии с предварительными выводами и расчетами ( разд. [10]

Установлено, что горячая кислородная геокорона заселяется как за счет тепловых атомов с кинетическими энергиями из надтепловой области распределения Максвелла, так и за счет надтепловых атомов фотохимического происхождения. [11]

Замечание относительно несущественности захвата атомов водорода не согласуется со значительным выходом тепловых атомов Н при радиолизе циклогексана. Между тем оно подтверждается значениями выходов атомов Н, способных захватываться акцептором, Мерклин и Липский [87] пришли к заключению, что тепловые атомы Н образуются в циклогексане с выходом, не превышающим 0 2 0 4 ( разд. Тома и Хамилл нашли выходы тепловых атомов водорода равными примерно 0 7 и 0 2 в разбавленных растворах йодистого метила [121] ( разд. Рассмотренные результаты позволяют заключить, что уменьшение выхода водорода, наблюдаемое в присутствии галогенсодержащих веществ, обусловлено реакциями, не сопровождающимися захватом атомов водорода. [12]

Замечание относительно несущественности захвата атомов водорода не согласуется со значительным выходом тепловых атомов Н при радиолизе циклогексана. Между тем оно подтверждается значениями выходов атомов Н, способных захватываться акцептором. Мерклин и Липский [87] пришли к заключению, что тепловые атомы Н образуются в циклогексане с выходом, не превышающим 0 2tO 4 ( разд. Тома и Хамилл нашли выходы тепловых атомов водорода равными примерно 0 7 и 0 2 в разбавленных растворах йодистого метила [121] ( разд. Рассмотренные результаты позволяют заключить, что уменьшение выхода водорода, наблюдаемое в присутствии галогенсодержащих веществ, обусловлено реакциями, не сопровождающимися захватом атомов водорода. [13]

Выше было предположено, что Хн в бензоле можно не относить к тепловым атомам водорода в их основном электронном состоянии. Крома того, возрастающее образование дигидрированных диарилов при больших величинах ЛПЭ указывает, что влияние ЛПЭ на образование водорода и дигидрированных диарилов нельзя полностью объяснить конкурирующей системой реакций присоединения [ уравнения ( 3.15 г) и ( 3.15 а) ], в которых Хн - атом водорода. Берне [25, 27] объяснил влияние ЛПЭ на образование водорода, предположив, что Хн - электронно-возбужденная молекула, которая может приводить к образованию Н2 или других димерных продуктов по реакциям второго порядка относительно Хн, конкурирующим с реакцией ( псевдо) первого порядка, по которой Хн тушится или акцептируется. Это не противоречит утверждению Шулера [202] о независимости отношений Н3: HD: D2 от ЛПЭ излучения для смесей бензол - / гв / бензол-й. [14]

Хотя достоверно известно, что большая часть водорода образуется не за счет реакций тепловых атомов водорода, не ясно ( если не считать этана, который не представляет собой типичного случая), в какой степени источником молекулярного водорода являются горячие атомы водорода, ион-молекулярные реакции, соединение атомов водорода в треках, процессы, включающие реакцию двух возбужденных молекул, или мономолекулярные процессы, в которых два атома водорода отщепляются от одной молекулы одновременно. [15]

Страницы: 1 2 3 4