Cтраница 3
Эта методика предусматривает количественное и очень быстрое образование озонидов в тщательно контролируемых ( чтобы уменьшить долю побочных реакций) условиях и каталитическое восстановление озонидов с образованием альдегидов. [31]
Наиболее гладко и селективно происходит сульфохлорирование нормальных парафинов и циклопарафинов простого строения. В разветвленных парафиновых углеводородах и алкилированных циклопарафинах третичные атомы водорода не замещаются на сульфохлоридную группу и доля побочной реакции хлорирования значительно повышается. [32]
Как видно из представленных данных, увеличение температуры реакции от 363 до 393 К и молярной концентрации катализатора от 7 2 - 10 - 4 до 6 7 - 10 - 3 моль / л приводит к росту конверсии гидропероксида 2-метилбутана и некоторому увеличению селективности реакции эпоксидирования. Увеличение концентрации катализатора до 1 4 - 10 - 2 моль / л приводит к возрастанию доли побочных реакций. [33]
Повышение температуры до 1100 резко интенсифицирует процесс. Дальнейшее повышение температуры до 1200 приводит к некоторому снижению выхода хлористого бария, очевидна вследствие значительного роста доли побочных реакций. По этой же причине уменьшается степень перехода BaSO в ВаС12 при значительном увеличении длительности прокалки шихты. Применение мелкоизмельченных барита и угля ( - 0 15 мм) приводит к увеличению выхода ВаС12, сокращению длительности процесса и, следовательно, к увеличению производительности печей. Однако высказывалось мнение, что измельчение барита не обязательно, так как кусковой барит при нагревании до - 250 растрескивается и рассыпается - см. стр. Консистенция плава обусловлена главным образом содержанием в нем ВаС12 и CaClj. [34]
Повышение температуры до 1100 резко интенсифицирует процесс. Дальнейшее повышение температуры до 1200 приводит к некоторому снижению выхода хлористого бария, очевидно вследствие значительного роста доли побочных реакций. По этой же причине уменьшается степень перехода BaSO4 в ВаС12 при значительном увеличении длительности прокалки ших-ты. Применение мелкоизмельченных барита и угля ( - 0 15 мм) приводит к увеличению выхода ВаСЬ, сокращению длительности процесса и, следовательно, к увеличению производительности печей. Однако высказывалось мнение, что измельчение барита не обязательно, так как кусковой барит при нагревании до - 250 растрескивается и рассыпается - см. стр. [35]
Влияние степени диспергирования ХА на выход ДХГ. [36] |
В табл. 2.25 приведены результаты опытов по определению влияния размеров капелек ХА на процесс хлоргидринирования при 22 С. Поскольку образование побочных продуктов при хлоргидринировании в основном идет при взаимодействии свободного хлора с ХА и ДХГ в органической фазе, была проверена возможность снижения доли побочных реакций путем предварительного растворения реагентов в циркулирующем водно-солевом растворе. [37]
В производстве описываемым методом альдегидов ( при 250 - 300 С) главным способом регулирования выхода продукта является сохранение невысокой степени конверсии ( около 40 %) и разбавление спирта водой. При этом значительное количество непревращенного спирта отделяют и возвращают на дегидрирование. В производстве кетонов доля побочных реакций несущественна, поэтому температура может быть выбрана более высокой ( 400 - 450 С), что ведет к значительной интенсификации процесса. [38]
Схема реакционного узла для дегидрирования спиртов. [39] |
В производстве альдегидов описываемым методом ( при 250 - 300 С) главным способом регулирования выхода продукта является сохранение невысокой степени конверсии ( около 40 %) и разбавление спирта водой. При этом значительное количество непревращенного спирта отделяют и возвращают на дегидрирование. В производстве кетонов доля побочных реакций несущественна, поэтому температура может быть выбрана более высокой ( 400 - 450 С), что ведет к значительной интенсификации процесса. [40]
Примеси, содержащиеся в низкосортном сырье, образуют побочные продукты, обволакивающие зерна BaSO4 и препятствующие взаимодействию их с СаС12 и углем. Повышение температуры до 1100 С резко интенсифицирует процесс. Дальнейшее повышение температуры до 1200 приводит к некоторому снижению выхода ВаС12, очевидно вследствие значительного роста доли побочных реакций. По этой же причине уменьшается степень перехода BaSO4 в ВаСЬ при значительном увеличении длительности прокалки шихты. Применение тонкоизмельченных барита и угля ( - 0 15 мм) приводит к увеличению выхода ВаСЬ, сокращению длительности процесса и, следовательно, к увеличению производительности печей. Однако плавы, полученные из низкосортных баритов, отличаются после охлаждения повышенной плотностью и трудно поддаются выщелачиванию. Примеси, содержащиеся в сырье, в общем значительно меньше влияют на процесс восстановления барита в присутствии СаС12, чем без него. [41]
С целью улучшения показателей процесса дегидрохлорирования моно - и бис - ( 1 2-дихлорэтил) бензолов до соответствующих этинильных производных с использованием концентрированных спиртовых растворов КОП изучено влияние длительности процесса дегидрохлорирования и природы спирта на образование нежелательных побочных продуктов типа простых виниловых эфиров. Показано, что увеличение длительности процесса дегидрохлорирования благоприятствует повышению выхода виниловых эфиров. Использование в качестве растворителя изопропилового и трет-бутилового спирта ( вместо н-нропилового) приводит к значительному уменьшению доли побочной реакции ви-нилирования по спиртовой группе, по при этом снижается общая глубина дегидрохлорирования и возрастает выход хлорвинилзамещенных соединений. [42]
Степень перехода BaSO4 в ВаС12 и скорость процесса зависят от качества барита, от дисперсности компонентов и состава шихты, от температуры и др. 70 Примеси, содержащиеся в низкосортном сырье, образуют побочные продукты, обволакивающие зерна BaSO4 и препятствующие взаимодействию их с хлористым кальцием и углем. Повышение температуры до 1100 резко интенсифицирует процесс. Дальнейшее повышение температуры до 1200 приводит к некоторому снижению выхода хлористого бария, очевидно вследствие значительного роста доли побочных реакций. По этой же причине уменьшается степень перехода BaSO4 в ВаС12 при значительном увеличении длительности прокалки шихты. Применение мелкоизмельченных барита и угля ( - 0 15 мм) приводит к увеличению выхода ВаС12, сокращению длительности процесса и, следовательно, к увеличению производительности печей. [43]
Непрерывный процесс сульфохлорирования проводят при 15 - 25е С в стальном реакторе колонного типа ( дияметр 2 м, высота 4 м), футерованном изнутри винипластом. Снизу и аппарат подают примерно ранные объемы хлора и сернистого ангидрида, а сверху ( противотоком к газам) - - исходные углеиодороды. Повышение температуры инше 30е С нецелесообразно, так как при этом основная реакция сульфохлорирования ускоряется незначительно, а побочные-реакции образования хлористых алкилоп С 112 1С1 и дисульфо - лоридов С Нгн ( 50аС1) 2 резко усиливаются. Доля побочных реакций особенно возрастает к концу сульфохлориролания, поэтому процесс не доподят до конца. [44]
Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. Если степень этерификации сложных эфиров можно регулировать изменением состава этерифицирующей омеси ( для нитрата целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции ( ацетат и ацетобутират целлюлозы), то для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. Поэтому степень замещения определяется главным образом соотношением алкилирующего агента и целлюлозы, а также степенью активирования целлюлозы набуханием. Следует иметь в виду, что при получении эфиров целлюлозы особенно велика доля побочных реакций, на которые расходуется алкилирую-щий агент. [45]