Cтраница 2
На рис. 14.18 концевые атомы водорода помечены буквами А-D, чтобы наглядно показать, что при наличии изотопов или заместителей конечные продукты при этих двух способах распада могут быть разными. [16]
Для того чтобы концевой атом азота азидной группы мог приблизиться в момент замыкания цикла на расстояние, достаточное для образования связи, азидный радикал должен обладать свободным вращением относительно С - N-связи. Концевой азот в азиде предпочтительно взаимодействует с атомом азота имино-группы, имеющим более электроположительный заместитель. [17]
Расщепления резонанса галогена ( МГц в комплексах HgX D и HgX2 2D, вычисленные по частотам, которые сообщаются в работе. [18] |
Ясно, что мастиковые и концевые атомы галогена имеют различное электронное окружение, и экспериментально действительно наблюдается, что значение ККВ для мастиковых атомов галогена меньше, чем для концевых. Расширение этих исследований на комплексы HgBr2 с указанными выше донорами, а также с такими донорами, как феноксатиин, метанол, пиридин - М - оксид [24], приводит к аналогичным выводам для всех комплексов состава 1: 1, которые обнаруживают расщепление резонанса галогена, приписываемое различию в ККВ между концевыми и мостиковыми атомами; данные о таких расщеплениях, заимствованные из измерений Брилля [24], представлены в табл. 8.3; видно, что расщепления меньше для комплексов состава 2: 1, которые имеют структуру, напоминающую структуру чистых галогенидов. Различие между концевыми и мостиковыми атомами становится совершенно очевидным при рассмотрении отдельной димерной структурной единицы ( см. выше), однако оно не столь заметно в реальном кристалле при наличии межмолекулярных взаимодействий между соседними димерными единицами, и это объясняет, что при сопоставлении родственных комплексов расщепление может варьировать в довольно широких пределах. Кроме того, следует иметь в виду, что если известна реальная кристаллическая структура комплекса, то ее выводят из представления о деформированных октаэдрах, и поэтому иногда трудно однозначно определить координационное число атома ртути; некоторые из соседних атомов располагаются брлее или менее близко к центральному атому, и об их расстояниях до него можно сказать лишь, что они несколько больше или меньше суммы соответствующих вандерваальсовых радиусов, а поэтому трудно судить о том, координированы они или нет. [19]
Изменение длины связи I-I при образовании иона з. [20] |
Он образован совмещением концевого атома двух 1Г в форме буквы Z. [21]
Координация этих и концевых атомов фосфора тригонально-бипирамидальная. [22]
Катионы Mg2 окружены шестью концевыми атомами 0 -, образующими искаженный октаэдр, а катионы Са2 - четырьмя концевыми и четырьмя мости-ковыми атомами О. [23]
Кристаллическая структура GeF2. а - вид вдоль цепи. б - окружение Ge. [24] |
Длина связи с концевым атомом F заметно короче ( 1 79 А), чем связи с F, входящих в цепочку ( 1 91 и 2 09 А); более слабые связи ( 2 57 А) соединяют цепочки в трехмерную структуру ( ср. [25]
Структуры ионов 1С14 ( с, 15 ( б и IC16 ( в и некоторые другие структуры, приведенные для сравнения. [26] |
В реально наблюдаемой структуре концевые атомы иода располагаются в области с меньшими сте-рическими препятствиями. Представление МО вовсе не требует, чтобы центральным атомом был именно тот атом иода, который дает дополнительные два электрона, - с тем же успехом им может быть и концевой атом. [27]
Напротив, доли МО концевых атомов, имеющих противоположные знаки, должны совершить конротаторное вращение перед образованием - расщеплением связи. [28]
Обычно нитрогруппа присоединяется к концевому атому двойной связи независимо от электронных свойств заместителя. Ориентация присоединения одинакова в случае пропена и метилакрилата. Шехтер [247] предположил, что имеет место гомолиз N02 - Cl-связи. [29]
Однако формально литий является концевым атомом в своих соединениях, вследствие чего эти реакции в дальнейшем в книге не обсуждаются. [30]