Cтраница 3
I, § 9), анализ частных поляризационных кривых, отвечающих реальным условиям, дает возможность судить о том, в какой из областей кинетики совершается разряд обоих ионов. [31]
Выражение / ( 0) представляет собой уравнение поляризационной кривой при замедленной стадии переноса электрона. Выражения для / а и ( к представляют собой частные поляризационные кривые, описывающие истинную скорость анодного или катодного процесса. При достаточно высоких катодных перенапряжениях скорость анодного процесса чрезвычайно мала ( но он все-таки протекает) и можно считать, что / ( 0) - / а. [32]
Они дают представление об электрохимической реакции для случая разряда ионов с образованием однофазного сплава либо при выделении каждого металла в виде отдельной фазы. Если в осадке образуется две или более фаз промежуточного состава, частные поляризационные кривые для компонентов сплава не учитывают энергетическое различие стадии вхождения атома данного элемента в решетку каждой из фаз. [33]
Уравнение Тафеля не может описать суммарную поляризационную кривую на всем ее протяжении. A iK 0), что не вытекает из уравнения Тафеля. Это понятно, так как уравнения ( IX, 15) описывают частную поляризационную кривую, совпадающую практически с суммарной только при достаточном сдвиге потенциала от равновесного. [34]
Уравнение Тафеля не может описать суммарную поляризационную кривую на всем ее протяжении. При Aq 0, когда ф фравп, суммарные токи также равны нулю ( i A IK 0), что не вытекает из уравнения Тафеля. Это понятно, так как уравнения ( IX, 15) описывают частную поляризационную кривую, совпадающую практически с суммарной только при достаточном сдвиге потенциала от равновесного. [35]
При осуществлении анодных окислительных процессов наряду с основным процессом всегда выделяется кислород. Так, при анодном окислении хлорид-ионов всегда на аноде в той или иной степени идет процесс выделения кислорода, снижающий долю тока, расходуемого на разряд ионов хлора. Соотношение между током, идущим на разряд хлора, и током, идущим на выделение кислорода, определяется характером частных поляризационных кривых. [36]
При DK 200 a / At8 поверхность осадка сформирована выпуклыми макроморфологическими элементами - ячейками из - ц - фазы. Центральные их зоны отличаются развитой трещиноватостью. При плотности тока 1000 а / ж2 в участках т8 - фазы наблюдаются редкие трещины. Сопоставление приведенного структурного ряда с частной поляризационной кривой выделения водорода ( рис. 2, кривая 4) показывает, что наибольшая плотность трещин приходится на участки предельного тока по водороду. [37]
Процессы анодного окисления протекают нестабильно, а поэтому трудно получить воспроизводимые экспериментальные данные. Для процессов, протекающих при довольно высоких анодных потенциалах, положение еще более осложняется из-за одновременного выделения кислорода. В этом случае поляризационные кривые, измеренные обычным способом, ни в какой степени не отражают действительной кинетики процесса, поскольку общий ток представляет собой сумму скоростей нескольких параллельно протекающих процессов. В лаборатории автора эта проблема решена следующим способом. Во-первых, получены очень стабильные поляризационные кривые. Можно считать, что при такой обработке условия на поверхности платины ( особенно если принять во внимание поверхностную адсорбцию кислорода и анионов) получаются значительно более стабильными и воспроизводимыми, чем в отсутствие или при другом способе обработки ( см. сноску на стр. Таким путем получены достаточно воспроизводимые результаты. Во-вторых, полную поляризационную кривую разделяли на отдельные составляющие, а именно на частные поляризационные кривые для анодного выделения кислорода и изучаемого процесса анодного окисления. Вертикальная трубка более пригодна при относительно малых скоростях выделения О2, эквивалентных, например, силе тока 10 - 3 а, и с меньшей точностью для несколько более низких значений. [38]