Заряженный углеродный атом

Cтраница 3

В наиболее широко применяемых методах синтеза изохинолинов стадия, завершающая замыкание цикла и тем самым формирующая всю гетероциклическую систему, осуществляется посредством внутримолекулярной электрофильной атаки в одно из орто-положении ароматического ядра промежуточного соединения. Реагентом служит положительно заряженный углеродный атом, соответствующим образом расположенный в боковой цепи, находящейся в орто-положении к месту замыкания цикла. [31]

Если вместо гидроксил-иона в реакции используется метилат-анион, то образуется метиловый эфир кислоты. Сдвиг фенильной группы к положительно заряженному углеродному атому карбонильной группы можно сравнить с аналогичным сдвигом, который наблюдается в пинаколиновой перегруппировке, и вполне возможно, что миграция фенильной группы протекает также через циклический интермедиат. [32]

Это означает, что, чем больше алкильных групп находится при положительно заряженном атоме углерода карбониевого иона, тем более стабильным будет карбониевый ион и тем легче он будет образовываться. Причина этого заключается в частичной компенсации электронного дефицита положительно заряженного углеродного атома электронодонорными группами. [33]

Карбоний-ион расщепляется по связи углерод - углерод в р-положении по отношению к атому углерода, несущему заряд. Два электрона, принадлежавшие этой связи, движутся к заряженному углеродному атому исходного карбоний-иона и нейтрализуют единственный положительный заряд с одновременным образованием этиленовой связи. Таким образом получается а-олефиновый углеводород, а другой осколок исходного иона становится первичным карбоний-ионом. [34]

Залесской механизм дегидратации а-гли-колей принципиально отличается от ранее предложенных механизмов ( стр. Залесской, перемещение группы осуществляется не благодаря притяжению ее положительно заряженным углеродным атомом, а в результате смещения электронов вследствие образования карбонильной группы. [35]

Первый из них является первичным карбониевым ионом, у него с положительно заряженным атомом углерода связана только одна алкильная ( в данном случае этильная) группа. Другой - вторичный карбоние-вый ион, у него с положительно заряженным углеродным атомом связаны уже две алкильные ( в данном случае метальные) группы. [36]

Залесской механизм дегидратации а-гли-колей принципиально отличается от ранее предложенных механизмов ( стр. Залесской, перемещение группы осуществляется не благодаря притяжению ее соседним положительно заряженным углеродным атомом, а в результате смещения электронов вследствие образования карбонильной группы. [37]

Кларк и Флинт [4] рассматривают взаимодействие между серой и кислотными группами непредельных масел как гетеролитиче-ское расщепление циклической молекулы серы S8 на ионы и присоединение положительно заряженного конца серной цепочки к двойной связи; при этом двойная связь исчезает. Возможно сцепление соседних групп за счет присоединения отрицательно заряженной серы к положительно заряженному углеродному атому. [38]

При нагревании первоначально образовавшегося комплекса ке-тона с катализатором происходит смещение метильной группы к соседнему положительно заряженному углеродному атому. В получившемся новом комплексе связь между анионным остатком ( А -) и положительно заряженным углеродным атомом - ионная, но сильно деформированная, вследствие близости заряженных атомов, поэтому этот комплекс относительно устойчив и имеет псевдоциклическое строение. [39]

При нагревании первоначально образовавшегося комплекса ке-гона с катализатором происходит смещение метильной группы к соседнему положительно заряженному углеродному атому. В получившемся новом комплексе связь между анионным остатком ( А -) и положительно заряженным углеродным атомом - ионная, но сильно формированная, вследствие близости заряженных атомов, по-тому этот комплекс относительно устойчив и имеет псевдоцикличе -: кое строение. [40]

Изомеризация н-бутена на цеолитах. [41]

Классическая карбонийионная теория [47] легко объясняет изомеризацию олефинов. В случае присоединения протона по двойной связи олефина образуется карбониевый ион; удаление протона от углеродного атома, находящегося рядом с заряженным углеродным атомом, ведет к образованию изомеров. [42]

Энергия активации образования карбокатиона будет тем меньше, чем более стабилизирован этот катион электроно-донорными группами. Таким образом, в ряду Нперв RBTOP Ripei склонность к реакциям SN1 будет возрастать. Особенно заметное стабилизирующее действие на положительно заряженный углеродный атом оказывает соседняя ненасыщенная группировка. [43]

Энергия активации образования карбокатиона будет тем меньше, чем более стабилизирован этот катион электроно-донорными группами. Таким образом, в ряду Кперв RBTop - трет склонность к реакциям SN1 будет возрастать. Особенно заметное стабилизирующее действие на положительно заряженный углеродный атом оказывает соседняя ненасыщенная группировка. [44]

Существуют серьезные основания считать, что алкильные группы обладают большими электронодонорными свойствами, чем водород. Это означает, что чем больше алкильных групп находится при положительно заряженном атоме углерода карбониевого иона, тем более стабильным будет карбоние-вый ион и тем легче он будет образовываться. Причина этого заключается в частичной компенсации электронного дефицита положительно заряженного углеродного атома электронодонорными группами. [45]

Страницы: 1 2 3 4