Cтраница 4
Видимо, не следует переоценивать надежность результатов расчета свойств, полученных по рекомбинациям работ типа [4-10] для малых значений С. На рис. 2, а нанесены приведенные ( по In С) экспериментальные данные работ [11, 13- 16, 32], а также результаты опытов [29, 30], посвященных экспериментальному исследованию неидеальности кулоновских взаимодействий. Заметны различные тенденции поведения экспериментальных и теоретических кривых по In С при малых значениях С. Анализ этих результатов подсказывает, что для описания индивидуальных кулоновских взаимодействий в слабо неидеальной плазме, по-видимому, разумно использовать формализм эффективных парных кулоновских взаимодействий с экранированием кулоновского потенциала заряженных частиц на расстоянии порядка межионного. [46]
Подобное изменение кривых обусловлено не только полидисперсностью, но вследствие влияния последний, как это можно с уверенностью предполагать, кривые становятся более пологими. Ферри [63] недавно рассмотрел влияние характера МБР на релаксационные кривые с помощью некоторых экспериментальных методов. В итоге он пришел к выводу, что тангенс угла наклона экспериментальных кривых в общем изменяется менее резко и кривые смещены в область меньших частот па сравнению с теоретически рассчитанными кривыми. Можно ожидать, что подобное различие экспериментальных и теоретических кривых связано с полидисперсностью, поскольку компоненты системы с молекулярными весами, превышающими средний молекулярный вес образца, обусловливают появление гораздо более высоких значений времен релаксации. Отмеченное различие между кривыми будет тем сильнее выражено, чем шире распределение по молекулярным весам. [47]
Влажность электрода и эффективные коэффициенты в свою очередь определяются степенью гидрофобизации среды и перепадом давления. Внешними параметрами системы удобно считать поляризацию, толщину электрода и содержание гидрофобизатора. При изменении этих параметров механизм генерации тока в электроде будет меняться, как было показано в предыдущем разделе. Анализ экспериментальных и теоретических кривых начнем с тех электродов, в которых содержание гидрофобизатора было фиксировано. Опыты проводились на электродах, конструкция которых близка к описанной в литературе [1], в растворе IN КОН, при 20 - 25 С, содержание фторопласта составляло 35 вес. Предварительными опытами было показано, что активность электродов, содержащих более 20 % фторопласта, слабо зависит от перепада давления. [48]
Влажность электрода и эффективные коэффициенты в свою очередь определяются степенью гидрофобизации среды и перепадом давления. Внешними параметрами системы удобно считать поляризацию, толщину электрода и содержание гидрофобизатора. При изменении этих параметров механизм генерации тока в электроде будет меняться, как было показано в предыдущем разделе. Анализ экспериментальных и теоретических кривых начнем с тех электродов, в которых содержание гидрофобизатора было фиксировано. Опыты проводились на электродах, конструкция которых близка к описанной в литературе [1], в растворе 77V КОН, при 20 - 25 С, содержание фторопласта составляло 35 вес. Предварительными опытами было показано, что активность электродов, содержащих более 20 % фторопласта, слабо зависит от перепада давления. [49]
Кроме того, должно быть известно a priori, что реакция в действительности обусловлена зародышеобразованием с постоянной скоростью. При мгновенном зародышеобразовании можно определить тип процесса, проверив, все ли зародыши имеют одинаковый размер. В рассматриваемом случае прямое наблюдение частично прореагировавших образцов позволяет отклонить лишь возможность мгновенного зародышеобразования, но выбор между другими типами процессов таким способом не обеспечивается. По существу требуется вести счет зародышей, появляющихся в ходе процесса, а это довольно трудно. Поэтому на практике приходится обращаться к сравнению экспериментальных и теоретических кривых для подтверждения a posteriori предполагаемой кинетики процесса. [50]
Напротив, можно убедиться, насколько трудно определять а в случае искусственного зародышеобразования. Действительно, измерения состава жидкой или газообразной фазы дают только отношение количества превращенного с начала реакции вещества к количеству непрореагировавшего. Эта величина отличается от степени превращения а, определяемой как отношение превращенного объема ко всему объему реагента до зародышеобразования. В начальный момент первая величина равна нулю, а вторая - доле реагента, израсходованной на формирование искусственных зародышей. Таким образом, допускаемая ошибка при смешивании этих величин пропорциональна массе искусственных зародышей. Для правильной интерпретации результатов следовало бы прямо определять степень превращения в начальный момент с помощью, например, химического анализа. Можно также вести поиск этой величины методом подбора, выбирая значения, которые приводят к лучшему согласию между экспериментальными и теоретическими кривыми. [51]