Cтраница 4
Анализ электрокапиллярных кривых дает возможность определять строение поверхностного слоя электрода. [47]
Уравнения электрокапиллярной кривой названо так потому, что выражаемые ими зависимости экспериментально проверялись Липпманом с помощью прибора, называемого капиллярным электрометром. При исследовании зависимости поверхностного натяжения от потенциала двойного электрического слоя в качестве одной из фаз наиболее удобно применять металлическую ртуть, поверхностное натяжение которой легко измерить, например, капиллярным методом, и в то же время удобно изменять электрический потенциал на межфазной границе ртуть - раствор с помощью внешнего источника тока. Это обусловлено тем, что благородные металлы почти совсем не отдают своих ионов в раствор. [48]
Сравнение электрокапиллярных кривых, измеренных в растворах с добавками органических соединений, составляющих гомологический ряд, показывает, что снижение пограничного натяжения, а следовательно, и адсорбция при одинаковой концентрации органического вещества возрастают по мере увеличения длины цепи органической молекулы. Траубе: чтобы вызвать одинаковое снижение пограничного натяжения кислотой, содержащей на одну группу СН2 меньше, необходимо увеличить ее концентрацию приблизительно в 3 6 раза. [49]
Метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Кроме уже цитированных работ, этим методом было изучено Фрумкиным, Городецкой и Чугуновым [47] образование на ртути при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из-их насыщенных растворов полислоев, которые не возникают в аналогичных условиях на границе раствор - воздух. [50]
Метод электрокапиллярных кривых может быть применен только в случае жидких металлов. Поскольку при обычных температурах, когда не происходит разрушения органических веществ, в жидком состоянии, кроме ртути, могут находиться только амальгамы некоторых металлов ( например, таллия и индия), а также галлий, то использование метода электрокапиллярных кривых, естественно, ограничено этими системами. [51]
![]() |
Капиллярный электрометр и электроизмерительная схема для снятия электрокапиллярных кривых. [52] |
Из электрокапиллярных кривых, полученных в растворах сульфата натрия, определяют потенциал нулевого заряда, заряд и емкость двойного электрического слоя на ртутном электроде. Из данных, полученных в растворе сульфата натрия с добавками поверхностно-активных веществ, устанавливают влияние ПАВ на форму электрокапиллярной кривой и зависимость величины адсорбции от потенциала ртутного электрода. [53]
![]() |
Электрокапиллярные кривые, снятые в присутствии бутил-бензамида ( / и диэтилбензамида ( 2 в 1 н. NaaSO4 ( 3. Концентрация добавок 0 002 моль / л. [54] |
Сопоставление электрокапиллярных кривых показывает, что в обоих случаях максимумы их сдвинуты влево от нулевой точки заряда поверхности ртути. Последнее свидетельствует об ориентации поверх-ностноактивного вещества положительно заряженной группой к поверх ности ртути. Различия в адсорбционных свойствах н-бутилбен-замида и диэтилбензамида наблюдаются при положительном заряде поверхности. Наибольшее различие в снижении поверхностного натяжения ртути наблюдается при ф - 0 3 в, а при ф - 0 7 в составляет всего 3 45 дин / см. Подобный эффект можно объяснить только различием в характере сил взаимодействия N - и N, N - замещенных на положи -, тельно заряженной поверхности ртути. [55]
Наклон электрокапиллярной кривой позволяет определить заряд поверхности электрода. [56]
Форма электрокапиллярных кривых зависит от концентрации и состава раствора. На рис. 54 представлены электрокапиллярные кривые ртутного электрода в водных растворах фторида натрия различной концентрации. В максимуме, где 70, эти кривые практически совпадают. [57]
![]() |
Зависимость плотности заряда ртутного электрода от потенциала в 0 1 М растворах. [58] |
Форма электрокапиллярной кривой зависит от природы электрода, концентрации и состава электролита. [59]
![]() |
Электрокапиллярные кривые ртутного электрода в растворе фторида натрия.| Электрокапиллярные кривые ртутного электрода в 0 9 н. растворах галогенидов натрия. [60] |