Cтраница 4
Эти кривые имеют четко выраженный минимум ( С12 мкф / см2) при потенциале - 0 6 в. На рис. 11 представлены емкостные кривые, снятые на частоте 200 гц в более разбавленных растворах. [46]
Действительно, для фторидов NH F KF CsF изменения концентрации и температуры отражаются не только на величине гидратации катионов но и на величине анионов и соли в целом ( хотя анион F во всех случаях оставался. При положительных зарядах на емкостных кривых для тех же солей влияние катионов отражалось в возможности или невозможности образования слоисто. [47]
![]() |
Кривые дифференциальной емкости ртути в этгшоловых растворах серы на фоне 1М. [48] |
Кривая О отвечает раствору, не содержащему серы. Добавление серы вызывает несколько эффектов на емкостной кривой. Рассмотрим отдельные участки емкостной кривой раствора серы. [49]
В литературе имеется довольно много работ, в которых исследуется адсорбция поверхностно-активных веществ в зависимости от потенциала. Большинство этих данных получено методом электрокапиллярных или емкостных кривых на ртутном электроде. Так, М. А. Лошкаревым [25] при изучении электроосаждения олова было показано, что в той области потенциалов, где разряд ионов олова сильно затруднен, происходит адсорбция поверхностно-активных веществ, а при некотором отрицательном потенциале, когда катодная реакция облегчается, поверхностно-активные вещества десорбируются с поверхности электрода. [50]
Полученные по ЭКК значения ( рн 3 были сопоставлены со значениями ( рн по кривым 1 -ср, где t - период жизни капли. Кривые t - ср получались одновременно со снятием емкостных кривых на ртутном капающем электроде. [51]
В области потенциалов адсорбции дитропила, устанавливаемой по емкостным и электрокапиллярным измерениям, как уже отмечалось, на поляризационных кривых растворов соли тропилия наблюдаются три адсорбционные предволны и диффузионная волна с резким выходом на плато предельного тока. Эти особенности поляризационной кривой также находят соответствующее отражение на емкостных кривых. Зумана и Ходковского [5], на емкостной кривой возникает небольшой пик. Если бы в действительности имела место не переориентация молекул дитропила, а просто утолщение слоя с сохранением ориентации ( наслоение), то, вероятно, на емкостной кривой пик не появился, а наблюдалось бы дальнейшее снижение емкости. Следовательно, емкостные измерения находятся в соответствии с этим предположением Зумана и Ходковского. [52]
Характерная особенность - понижение высоты горба и двойное пересечение емкостных кривых выполнялось в растворах NaClO4 и Са ( С1О4) 2 достаточно четко. [53]
![]() |
Переменнотоковые подпрограммы насыщенных растворов ферроцена в 40 % - нои ( а, 60 % - ном ( б, 80 % - ном ( в и 96 % - ном ( г этаноле на фоне 1 N H2S04. [54] |
Мы попытались с помощью переменнотоковой полярографии установить адсорбируется ли на ртути ферроцен из водно-этаноловых растворов и если адсорбируется, то в каком интервале потенциалов. Поскольку адсорбция из водно-этаноловых растворов не может дать больших эффектов на емкостных кривых, то целесообразно было провести измерения с максимально высокими концентрациями ферроцена. На рис. 4 показана серия С - Е - кривых насыщенных растворов ферроцена в 40 % - ном ( а), 60 % - ном ( б) 80 % - ном ( в) и 96 % - ном ( г) этаноле. [55]
При использовании этого метода нахождения в необходимо учитывать осложнения, возникающие при определении значений емкости по импедансным измерениям из-за наложения на результаты измерений влияния реакций растворения металла и восстановления деполяризатора, скорости которых зависят от степени заполнения. Этот метод применим лишь вблизи потенциала максимума электрокапиллярной кривой или потенциала минимума емкостной кривой при больших заполнениях. [56]
![]() |
Влияние добавки еотор-н-бутанола в раствор Cd2 ( 1 - 10 4 М в 1 М КС1. / - 0. 2 - 3 13 10 - 2. 3 - б, 25 Ю 2. 4 - 12 5 - 10 - 2. 5 - 25 Ю 2. б - 50 10 М в / иор-н-бутанола. [57] |
При этих потенциалах также наблюдается возникновение максимумов на С - - кривой. Добавление поверхностно-активного вещества ( в данном примере триэтилфосфата) вызывает изменение как волътамперных, так и емкостных кривых. На вольтамперной кривой появляются новые изгибы, которые соответствуют максимумам на емкостной зависимости. При этом снижается величина тока при восстановлении кадмия, в то же время уменьшается величина пика измеряемой дифференциальной емкости, соответствующей процессу восстановления кадмия. [58]
В работе [7 ] уже было указано на значительную роль средней активности электролита а в объяснении хода емкостных кривых. Возможно, что средняя активность электролита а связана также в некоторых случаях с положением горба и его сдвигом при изменении концентрации раствора. С некоторым приближением можно считать, что для многих солей точки рис. 2 лежат на одной прямой. [59]
![]() |
Влияние добавок NHiCNS на подпрограмму 2 9 - Ю-8 М C7H C104 при 25 С ( концентрация СтЕ СЮа поддерживалась постоянной. [60] |