Пиррольный атом - азот
Cтраница 1
Пиррольный атом азота несет значительный положительный jt - заряд, поэтому связь N - Н сравнительно легко ионизуется. [1]
Однако пиррольный атом азота в имидазоле и пиразоле не атакуется протоном кислоты. По этой же причине не проявляют основных свойств пиррол, фуран и тиофен, у которых неподеленные пары электронов гетероатомов включены в общее электронное облако. [2]
В то же время пиррольный атом азота, связанный с атомом водорода, может служить центром кислотности. Пиррол ведет себя как слабая NH-кислота. Щелочные металлы также могут замещать атом водорода у пиррольного атома азота. [3]
Атом Fe образует с четырьмя пиррольными атомами азота почти планарные координационные связи в плоскости порфиринового кольца. Пятая и шестая координационные позиции атома Fe расположены перпендикулярно плоскости порфирина. При общем описании предпочтительно использовать термин гем ( например, гем-пептид, гемопротеин, феррогем, ферригем) независимо от валентности железа. Гемин-это соединение трехвалентного железа, в котором анион, обычно галоген, координируется с атомом железа по пятому или шестому координационному положению. Хлорины - производные порфи-ринов, у которых сопряжение связей в макроцикле изменено ( см. разд. [4]
Благодаря этому наблюдению становится ясно, что хотя в а-карболине пиррольный атом азота Ni не обладает основным характером, в 2-метил-а - изокарболине он имеет явно выраженные основные свойства. Это доказывается также изучением реакции 2-алкил-а - изокарболиновсалкилсолями. Эти два изомерных соединения представляют собою соли метилэтилкарболиния; при действии щелочи они превращаются в гидроокиси метилэтилкарболиния, не обладающие склонностью к образованию ангидрони-евого основания путем потери молекулы воды. [5]
 |
NH-Кислотность некоторых гетероциклов. [6] |
Первый из них ( SE2) предусматривает непосредственную атаку электрофилом пиррольного атома азота в нейтральном гетероцикле с последующим или синхронным отщеплением протона группы NH. В принципе от этого механизма не отличается механизм SE2cA для азолиевого катиона. В свете только что рассмотренных данных по протонированию NH-гетероциклов в общем случае оба эти механизма следует считать редко реализуемыми. Напротив, механизм SE2 и SE2cB вполне реальны и, судя по всему, подавляющее большинство реакций алкилирования идет именно так. При механизме SE2 электрофил атакует доступную для координации неподеленную пару электронов пиридинового атома азота. Образующаяся четвертичная соль отщепляет затем под действием оснований протон, превращаясь в конечном итоге в jV - замещенное. [7]
Атом N ( 1) в молекуле имидазола по своему характеру является пиррольным атомом азота, так как его неподеленная пара электронов участвует в образовании ароматической я: - системы; этот атом обусловливает слабокислотные свойства имидазола. Атом N ( 3) является пиридиновым атомом азота, так как его неподеленная пара свободна; за счет этого атома имидазол проявляет слабоосновные свойства. Таким образом, имидазол представляет собой типично амфо-терное соединение. [8]
Эта разность дает наглядное представление о роли циклического сопряжения с участием пары электронов пиррольного атома азота в увеличении NH-кислотности. [9]
Эти исследования показывают, что в низкоспиновых гемопротеиновых комплексах атом железа расположен в плоскости пиррольных атомов азота. Однако необходимые для определения степени искажения порфиринового каркаса рент-геноструктурные данные, характеризующиеся высоким разрешением, отсутствуют. [10]
Производные бензимидазолов проявляют ингибирующие свойства в различных агрессивных средах, предотвращая коррозию железа вследствие хемосорбции молекул на поверхности металла через несколько реакционных центров: пиридинового атома азота, я-электронов бензольного кольца и пиррольного атома азота. [11]
 |
Время полупревращения т замещенных гетеронинов ( 79 в бициклические производные ( 80. [12] |
Именно в этом заключается причина весьма высокой ароматичности тиофена, низкой ароматичности фурана, отсутствия ароматических свойств у оксонина. Пиррольный атом азота менее электроотрицателен, чем гетероатом кислорода, поэтому ароматичность изменяется в ряду: пирролфуран; азониноксонин. [13]
 |
Характеристическое поглощение пирролов. [14] |
В спектрах некоторых азотсодержащих производных индола две полосы длинноволнового поглощения маскируются плавной кривой поглощения, а интенсивная полоса имеет гипсохромный сдвиг. Пиррольный атом азота пони / каст в основном лишь энергию ( - орбиты, в то время как энергия других орбит снижается в меньшей степени. [15]
Страницы: 1 2 3