Cтраница 2
Следовательно, если принять относительную скорость замещения первичного атома водорода метальной группы за единицу, то вторичный атом водорода метиленовой группы реагирует в 3 25 раза, а третичный атом водорода метановой группы в 4 43 раза быстрее. [16]
С увеличением температуры большая часть атак направляется на первичные атомы водорода и вследствие этого образуется больше радикалов w - пропила, способных интенсивно разлагаться на метил и этилен. В области высоких температур эта реакция становится доминирующей. Таким образом все явления, связанные с окислением пропана при низком давлении, в настоящее время могут быть объяснены только приблизительно. [17]
Такова причина наиболее легкого замещения третичного атома водорода сравнительно со вторичными и первичными атомами водорода. Аналогичным путем легко можно понять, почему вторичный атом водорода замещается труднее третичного, но легче первичного. [18]
Первого продукта должно бы образовываться гораздо больше, т.к. в пропане первичных атомов водорода в три раза больше, чем вторичных. [19]
Раис и Косяков принимают, что разность энергий активации для отщепления вторичного и первичного атома водорода равна 2 ккал / моль, а разность между третичным и первичным атомами водорода 4 ккал / моль. [20]
Третичный атом водорода в изобутане не обменивается с атомами водорода кислоты, но первичный атом водорода обменивается. [21]
Считая, что Е 2 2 4-триметилпентане 1 гретичный, 2 вторичных и 15 первичных атомов водорода. [22]
Если бы все атомы водорода в 2-метилпропапе обладали бы одинаковой реакционной способностью к атому хлора, то первичные атомы водорода реагировали в 9 раз чаще, чем третичные атомы водорода, поскольку в 2-метилпропане имеется 9 первичных атомов водорода и один третичный. В результате должна была бы образоваться смесь 90 % изобутилхлорида и 10 % игре / п-бутилхлорида. Однако статистическое распределение продуктов не наблюдается при реакции 2-метилпропана ( изобутана) с С12 в мягких условиях. Напротив, только 64 % изобутилхлорида образуется в результате связывания первичных атомов водорода, в то время как остальная часть ( игретп-бутилхлорид) является результатом атаки на единственный третичный водородный атом. [23]
Это означает, что в общем случае вероятность отрыва третичного атома водорода в 18 раз больше вероятности отрыва первичного атома водорода. При температуре 550 это было бы эквивалентно тому, что энергия активации, отвечающая отрыву первичного атома II, выше соответствующей энергии активации для третичного атома II па 4 8 ккал. [24]
Это означает, что в общем случае вероятность отрыва третичного атома водорода в 18 раз больше вероятности отрыва первичного атома водорода. [25]
В конечную метильную группу заместитель входит в меньшей степени, чем в метиленовую, следовательно, реакционная способность первичного атома водорода понижена. [26]
Это значит, что число молекул, обменивающихся в единицу времени третичными атомами водорода, равно числу молекул, обменивающих первичные атомы водорода с кислотой. [27]
Другим преимуществом фотобромирования является то, что в этом случае различие в легкости замещения ( которая возрастает при переходе от первичного атома водорода к вторичному и третичному) проявляется более заметно, чем в случае хлорирования. Например, в случае фотобромирования изобутана 1346J при комнатной температуре образуется только mpem - бутилбромид. [28]
Следует отметить, что хлорирование первичных атомов водорода дает два различных продукта ( мы их объединим), поскольку молекула исходного соединения содержит первичные атомы водорода в различных положениях молекулы. [29]
Отсутствие образования в указанном опыте форм - dz показывает, что молекула не может вступать в обмен третичными атомами водорода, не обменяв предварительно все первичные атомы водорода на атомы водорода кислоты. Поскольку число молекул, участвующих в единицу времени в том и другом процессе обмена, равно, то это значит, что обратное положение также имеет силу: молекула, подвергающаяся водородному обмену, участвует в обоих его видах, как этого: и требует механизм процесса. [30]