Cтраница 2
При этом очевидно, что центральный атом металла в комплексе находится в электрическом поле, создаваемом окружающими ионами или молекулами, подобно тому, как это имеет место в случае атома, расположенного в кристаллической решетке. Такое кристаллическое поле должно, конечно, искажать сферическую симметрию электронных оболочек центрального атома, что и является предметом исследования теории. Электроны лигандов в такой интерпретации не перекрываются и не смешиваются с электронами центрального иона. Модель рассматривает изолированную молекулу и предполагает, что лиганды создают только постоянный электрический потенциал, обладающий симметрией расположения ядер лигандов, в котором движутся электроны центрального иона. [16]
Все комплексы, в которых центральный атом металла содержит d - электроны на eg - орбитах ( а-г-уз - и u ( z2 - op6HTbi, направленные к шести лигандам; см. разд. [17]
В комплексах одновалентной меди у центрального атома металла для образования электронной структуры криптона не достает одного электрона. [18]
Какая характеристика d - орбиталей центрального атома металла в комплексе ответственна за их расщепление на две группы в ок-таэдрическом поле лигандов. [19]
Если структура образующейся электронной оболочки центрального атома металла в сэндвич-катионе дополняется за счет четырех электронов хелато-образующего аниона до оболочки, превышающей по числу электронов оболочку инертного газа ( 18 е) или наиболее; характерную оболочку сэндвич-соединения для ряда металлов ( 10 е), тогда возникают условия для неустойчивости комплекса. В зависимости от устойчивости входящих в комплекс связей L - М и С - М должно происходить изменение степени связанности лигапдов или отщепление их с образованием более устойчивых комплексов. [20]
В хелате вицинальный эффект передается на центральный атом металла как через карбоксил, так и через аминогруппу; и хотя координированная монодентатно аминокислота не обладает полной свободой вращения вокруг своих связей, а в виде хелатного цикла оказывается довольно гибкой, вращение для нее при монодентатной координации значительно более свободно, чем для хе-лата. [21]
Атомы или группы атомов, окружающие центральный атом металла, называются лигандами, а атомы, аепосоедственно присоединенные к металлу, называются донорными стомами. Лигаяды - это обычно нейтральные или отрицательно заряженные молекулы. Комплексные соединения характеризуются сохранением их индивидуальности в растворе, хотя возможна также заметная диссоциация. Пространственное расположение лигандов вокруг центрального иона называется конфигурацией комплекса, некоторые более детализированные аспекты стереохимии лиганда ( безотносительно к иону металла) обычно обсуждаются в терминах конформаций лиганда. В это число включаются все донорные атомы, находящиеся от металла на расстоянии химической связи, хотя некоторые из этих атомов могут располагаться дальше от металла, чем другие, а некоторые из них могут координироваться более чем с одним атомом металла, как в кристаллах и полимерных координационных соединениях. [22]
ИК-спектры поглощения в вазелиновом и фторированном ( а, в. 2000. [23] |
Найденные частоты сильно зависят от природы центрального атома металла ( степени окисления, координационного числа, числа d - электро-нов), природы внешнесферных ионов, а для тетрацианоплатинитов - еще и от степени гидратации комплексов. [24]
Хиральные конформации хелатных колец наводят оптическую активность центрального атома металла. На практике обычно трудно отделить конформационный эффект от вицинальных эффектов. Тем не менее для диаминов, аминоспиртов и других сильно складчатых кольцевых систем экспериментальные данные убедительно свидетельствуют о том, что наиболее важным источником вращательной силы является конформация. В настоящее время не известны точно характеристики конформации, от которых зависит величина вращательной силы. Однако естественно предположить, что важна степень складчатости. Степень складчатости, а также относительные положения обоих атомов углерода, смежных с донорными атомами, определяются двугранным углом со ( см. гл. Это является основой для октантного правила, предложенного в 1965 г. Хокинсом и Ларсеном. Это правило состоит в следующем. [25]
В случае неэктаэдрических комплексов с координационным числом центрального атома металла, равным шести, относительные расщепления d - орбитаталей ( и последующие расщепления термов) обычно легко можно определить путем учета небольших отклонений от октаэдрической структуры. Рассмотрим случай, когда два гранс-лиганда в октаэдрическом комплексе удалены от атома металла на несколько большее расстояние, чем другие. Такое искажение называют тетрагональным. [26]
Наиболее важен эффект обобществления rf - AO центрального атома металла с вакантными я - орбиталями таких лигандов ( С - О, С s N) в карбонильных и цианидных комплексах. [27]
По-видимому, молекула азота поляризуется в поле центрального атома металла и присоединяется к нему одним атомом. [28]
Наиболее важен эффект обобществления rf - AO центрального атома металла с вакантными я - орбиталями таких лигандов ( С - О, С s N) в карбонильных и цианидных комплексах. [29]
В случае неэктаэдрических комплексов с координационным числом центрального атома металла, разным шести, относительные расщепления rf - орбитаталей ( и последующие расщепления термов) обычно легко можно определить путем учета небольших отклонений от октаэдрической структуры. Рассмотрим случай, когда два граяс-лиганда в октаэдрическом комплексе удалены от атома металла на несколько большее расстояние, чем другие. Такое искажение называют тетрагональным. [30]