Cтраница 4
Обозначим через асо удельную активность двуокиси углерода, полученную после сожжения меченого органического соединения в имп / мин-ммолъ; активность до сожжения меченого вещества обозначим аь имп / мин-ммолъ. Очевидно, тогда отношение аь / со, определяет число атомов углерода в меченом органическом соединении, приходящихся на один радиоактивный атом углерода в том же соединении. Обратное соотношение acoj аь определяет долю активных атомов углерода С14 от общего числа углеродных атомов в исследуемой органической молекуле. [46]
Аммиак из баллона через реометр поступает в печь через одно отверстие, а через другое - поступает масло. Масло разлагается с образованием газов, которые смешиваются с аммиаком. В печи происходят реакции, при которых выделяются активные атомы углерода и азота, поглощаемые поверхностными слоями стальных деталей. [47]
Введение двух или трех таких групп в качестве заместителей у атома углерода приводит к дальнейшему увеличению кислотности оставшихся водородных атомов, связанных с тем же атомом углерода. С другой стороны, замещение алифатических групп у активного атома углерода в метиленовой группе уменьшает кислотный характер оставшегося атома водорода. [48]
У солей этого рода вращательная способность может, таким образом, основываваться как на асимметрии всего комплекса, так и на асимметрии замещающих групп; поэтому различают полностью активные и компонентно-активные вещества. Если и отдельные заместители и весь комплекс в целом оптически активен, то происходит наложение вращения, вызываемого заместителями и комплексом в целом. При этом следует ожидать таких же взаимоотношений, как и при оптическом наложении вращения различных активных атомов углерода ( см. стр. [49]
Однако в случае даже немного более сложной 8н2 - реакции теоретические предсказания уже менее определенны. Замещение может происходить как с тыла, подобно реакциям 8к2 - типа ( вальденовское обращение), так и с фронта или сбоку. К сожалению, 8н2 - реакции у четырехвалентных атомов относительно редки, и предпринятые попытки провести замещение у асимметрического оптически активного атома углерода не дали возможности сделать однозначный вывод о механизме ( гл. Однако представляется вполне вероятным, что 8н2 - реакция у р3 - гибридизованного атома углерода будет синхронным процессом, протекающим аналогично 8н2 - реакции, поскольку в обоих случаях у атома углерода во время атаки имеется избыток электронов. [50]