Кристалл - платина
Cтраница 2
Предположим что на грань куба кристалла платины, атомы которой показаны на рис. 2.18 белыми кружками, из парообразной фазы осаждается алюминий. Опыт показывает, что атомы алюминия ( черные кружки) располагаются в углублениях между четырьмя атомами платины. [16]
По данным [440], размер кристаллов платины зависит от среды, в которой проводится предварительная термическая обработка до 500 С. В атмосфере азота получаются большие кристаллы, чем в водороде или на воздухе. При последующем восстановлении он разлагается с формированием мелких кристаллов платины. В токе водорода восстановление начинается при более низ-них температурах ( 250 - 300 С), что также способствует получению высокодисперсной платины. С комплекс разлагается с образованием металлической платины, частицы которой при высоких температурах легко диффундируют по поверхности носителя и агрегируют в крупные кристаллы. Если катализатор восстановлен, то при обработке на воздухе укрупнение частиц платины идет в 2 раза интенсивнее, чем в азоте. С увеличением парциального давления кислорода эффект спекания платины возрастает. [17]
Сопоставление данных [291] по средним размерам кристаллов платины в АП-56, подвергавшемся многочисленным регенерациям, и полученных результатов для АП-64, проведенное нами, показало, что целесообразно заменять проведение окислительных регенераций на восстановительные, так как в этом случае снижение дисперсности платины менее интенсивно. [18]
На рис. 66.18 показана фотография структуры кристалла платины, полученная с помощью ионного проектора. Отчетливо видна кубическая структура кристаллической решетки, которая, как известно, является гранецентрированным кубом. [19]
 |
Зависимость стандартного изменения энтропии - 4 т при хемосорбции водорода на платине от степени заполнения п. [20] |
При сопоставлении каталитической активности с дисперсностью кристаллов платины в дальнейшем рассматриваются только те работы, где каталитические эффекты сопоставляются с размером частиц, определяемым физическими методами или по хемосорбции активных газов. [21]
Предполагается, что кроме температуры на рост кристаллов платины оказывает влияние и участие платины в каталитических реакциях. Участки контакта, на которых наиболее интенсивно протекает каталитический процесс, подвергаются наибольшим изменениям. По мнению А. А. Баландина [28], причиной значительного ускорения миграции атомов катализатора является подвижность промежуточных каталитических комплексов: Когда А а-к, к сравнительно невелика, мультиплетные комплексы вследствие теплового движения могут потерять связь со своим первоначальным местом на поверхности решетки и распасться в другом месте, отчего произойдет миграция атомов катализатора, невозможная в отсутствие каталитической реакции. К и поэтому отрыв атомов от кристалла в условиях каталитической реакции маловероятен. [22]
На первой стадии локализованные определенным образом атомы кристаллов платины окисляются кислородом. [23]
Из каталитических Процессов с участием кислорода на кристаллах платины с размером частиц 10 - 50 А в работе [2] изучен распад перекиси водорода, а в работе [17] - окисление спиртов и альдегидов. Катализаторы использовали тех же типов, что и для процессов гидрирования. Они были обез-гажены и оттренированы в тех же условиях, а затем различным образом окислялись на воздухе. [24]
При длительной эксплуатации катализатора происходит спекание и укрупнение кристаллов платины от 5 - 7 до 20 нм. Одновременно удельная поверхность носителя снижается со 120 до 83 м2 / г и уменьшается число активных центров. Рекристаллизация платины ингибируется введением специальных промоторов. [25]
При длительной эксплуатации катализатора происходит спекание и укрупнение кристаллов платины от 5 - 7 до 20 нм. Одновременно снижается и удельная поверхность носителя ( А12Оз) со 120 до 83 м2 / г, что уменьшает число активных центров. Высокая дисперсность платины поддерживается добавками хлора, образующего комплексное соединение с платиной и оксидом алюминия, а также некоторыми металлическими промоторами. Разрабатывают катализаторы, менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Регенерацию катализатора осуществляют выжигом кокса с последующим окислительным хлорированием. [26]
При длительной эксплуатации катализатора происходят спекание и укрупнедие кристаллов платины от 5 - 7 до 20 нм. Одновременно снижается и удельная поверхность носителя ( АЬОз) от 120 до 83 м2 / г, что уменьшает число активных центров. Высокая дисперсность платины поддерживается добавками хлора, образующего комплексное соединение с платиной и оксидом алюминия, а также некоторыми металлическими промоторами. Разрабатывают катализаторы менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Регенерацию катализатора осуществляют выжигом кокса с последующим окислительным хлорированием. [27]
Пористая структура носителя оказывает влияние и на размер кристаллов нанесенной платины. Увеличение внутренней поверхности носителя способствует повышению дисперсности осаждаемой на нем платины и, соответственно этому, росту каталитической активности, отнесенной к единице веса платины. [28]
Однако в работах Борескова не рассматривался вопрос о влиянии строения поверхности кристаллов платины на их каталитическую активность. Сущность этого метода, основанного на кристаллографическом рассмотрении координационных чисел атомов и их доли для различных состояний в решетке, заключается в следующем. [29]
Действительно, сравнение микрофотографий пропиточных и ионообменных катализаторов показывает, что число кристаллов платины на единицу поверхности носителя больше для образцов, приготовленных пропиткой. Особенно четко это проявляется при малых содержаниях металла. [30]
Страницы: 1 2 3 4