Cтраница 2
Используя для первого созревания фотографических эмульсий поливинилпирролидон, достигают с его помощью образования на поверхности кристаллов галогенидов серебра рыхлых адсорбционных оболочек. После этого возможно уже ввести в эмульсию поливиниловый спирт или лучше поливинилацетали в качестве пленкообразующих полимеров, повышающих вязкость фотографической эмульсии и придающих механическую прочность фотографическому слою. [16]
По мнению автора, при рассмотрении фотографического процесса следует исходить из существования и движения положительных дырок в кристаллах галогенидов серебра. Трудность состоит в выяснении механизма этого процесса, но нужно надеяться, что в результате экспериментальных исследований этот вопрос в ближайшем будущем удастся решить. [17]
Позднее Ой-Иама и Футаки [111] продолжили исследования по изысканию таких веществ, которые уменьшают адсорбцию ПВС и обеспечивают рост кристаллов галогенидов серебра в физическом созревании в ПВС. [18]
Если проявление затягивается сверх нормального времени, то сначала контраст негатива чрезмерно повышается, а затем проявитель начинает действовать и на те кристаллы галогенидов серебра, которые не подверглись действию света. Результатом такого неизбирательного действия проявителя является вуаль проявления, постепенно покрывающая детали в тенях негатива вплоть до полного их исчезновения. Контраст при этом снижается. [19]
Другие работы первого раздела сборника ( статьи 5, б, 7) касаются некоторых частных вопросов, имеющих отношение к механизму фотолиза кристаллов галогенидов серебра. К числу наиболее важных из них относятся исследования природы дефектов решетки бромистого серебра в связи с диффузией ее v - i / ктурных элементов, в том числе вопросы о подвижности ионов серебра и о захвате электронов в кристаллах бромида серебра. [20]
В принципе такой цветофотографический слой должен содержать в подходящем пленкообразующем связующем веществе три вида дискретных частиц ( пакетов), каждая из которых должна включать в себя очувствленные к одной трети спектра кристаллы галогенидов серебра и соответствующую компоненту цветного проявления. Трудности создания однослойного цветофотографического слоя усугубляются еще рядом требований, определяющих возможность его использования при фабрикации цветочувст-вительных фотографических материалов. Наконец, следует отметить, что после образования твердого цветофотографического слоя все компоненты его должны обладать близкими коэффициентами светопреломления в целях обеспечения должной прозрачности слоя. Создание цветофотографических однослойных кинофотоматериалов дает возможность в значительной степени улучшить качество цветного изображения и существенно облегчить технологию изготовления и фотографической обработки цветофотографических материалов. Улучшение качества цветного изображения определяется полноценным решением проблемы резкости изображения, ибо во всех трехслойных цветофотографических материалах, несмотря на ряд усовершенствований, эта проблема принципиально не может быть решена из-за существования в таких материалах трех отдельных цветофотографических слоев, расположенных один над другим. Облегчение технологии изготовления цветофотографических однослойных кинофотоматериалов определяется возможностью нанесения на основу лишь одного слоя вместо пяти слоев ( трех цветофотографических и двух прослоек), наносимых обычно при изготовлении трехслойных цветочувствительных материалов. [21]
Значения теплот диффузии комплексов [ Sr2 Ko ] варьируют от опыта к опыту в довольно широких пределах ( - 1 55 aB Q, - 0 97 эВ), что не представляется удивительным, так как в случае кристаллов галогенидов щелочных металлов стандартизировать условия роста, содержание и равномерное распределение примесей по ряду причин труднее, чем в случае кристаллов галогенидов серебра. [22]
Вначале изготавливают отдельно обычные три типа негативных фотоэмульсий, каждый из которых оптически сенсибилизируется к одной трети части спектра соответствующими оптическими сенсибилизаторами. Для стабилизации кристаллов галогенидов серебра используются полимеры I группы. [23]
Поглощение в этой области приписывалось электронным переходам слабосвязанных поверхностных ионов [51], и хотя имеются некоторые доказательства того, что положение края поглощения зависит от структуры исследуемого кристалла или сублимата [52], окончательных выводов еще нельзя сделать. Физические изменения, сопровождающие поглощение энергии кристаллами галогенидов серебра, будут рассмотрены ниже. [24]
С теоретической точки зрения окончательный результат облучения несенсибилизированных и химически сенсибилизированных кристаллов галогенидов серебра, по-видимому, не зависит от детального механизма первичного фотохимического акта. Если электроны и положительные дырки в кристаллах галогенидов серебра образуются парами, то дырки обладают, вероятно, более коротким временем жизни, чем электроны. Захват положительной дырки, например атомом серебра, находящимся на дислокации или на границах субструктуры, приведет к образованию иона серебра и электрона, движущегося в электростатическом поле иона. Точно такое же состояние может явиться результатом возбуждения атома серебра путем его взаимодействия с экситоном. [25]
Поглощение света кристаллами некоторых веществ также вызывает перемещение электронов с одного иона на другой; в ионах, находящихся в узлах кристаллической решетки, в результате этого один из ионов может подвергнуться окислению, а другой - восстановлению. Особенно легко происходит такая фотохимическая реакция в кристаллах галогенидов серебра. [26]
Митчелл особенно подчеркивает возможность выделения при фотолизе смешанных кристаллов, содержащих сернистое серебро, частиц серебра внутри кристалла. Для объяснения этого явления необходимо допустить существование в кристаллах галогенидов серебра дефектов по Шоттки. Это обстоятельство подчеркивает также Мотт. [27]
Отметим, что в том случае, когда в электропроводности одновалентного кристалла участвуют лишь одни вакантные узлы кристаллической решетки, как это имеет место при нарушении правильности по Шотт-ки, всякое, даже минимальное увеличение концентрации двухвалентной примеси должно приводить к увеличению коэффициента электропроводности. Таким образом, эксперимент, казалось бы, однозначным образом указывает на то, что кристаллы галогенидов серебра AgCl и AgBr обладают беспорядком по Френкелю. [28]
Большинство теорий образования скрытого изображения и фотографического проявления базируется на свойствах индивидуальных микрокристаллов, и именно этому аспекту исследования фотографического процесса будет посвящена остальная часть данной главы. Прежде всего мы коротко рассмотрим системы, применявшиеся для изучения фотохимических свойств галогенидов серебра, и опишем те свойства кристаллов галогенидов серебра, которые важны для понимания механизма фотографического процесса. [29]
Вторая задача связана с изысканием новых высокомолекулярных соединений для частичной или полной замены желатины в фотографических слоях кинофотоматериалов. В настоящее время эта проблема развивается лишь в направлении частичной замены желатины как защитного компонента фотографической эмульсии и фотографического слоя, стабилизирующего водную суспензию кристаллов галогенидов серебра. Исходя из этой задачи, в качестве полимеров могут быть использованы, естественно, только водорастворимые высокомолекулярные соединения. [30]