Cтраница 3
Из патентных материалов следует, что такие дискретные частицы обладают достаточно сложным строением. Они содержат в себе кристаллы галогенида серебра, оптический сенсибилизатор, адсорбированный на их поверхности и свободно присутствующий в частице, защитный полимер, стабилизирующий гидрозоль из кристаллов галогенидов серебра, компоненту цветного проявления и органический растворитель этой компоненты. [31]
Однако существующие данные не позволяют исключить возможность образования пар электрон - положительная дырка. Опыты, на которых основывалось предыдущее рассуждение, проводились при низких температурах ( - 183), но при более высоких температурах экситоны могут в результате взаимодействия с фононами диссоциировать на пары электрон - положительная дырка. Такие пары должны также возникать, возможно, одновременно с экситонами при прохождении быстрых частиц через кристаллы галогенидов серебра. Их возникновением объясняются импульсы тока в кристаллических счетчиках [66, 67], а также следы на ядерных фотопластинках. [32]
Поливинилпирролидон является замечательным синтетическим полимером, находящим разнообразнейшее применение в медицине. В зависимости от молекулярного веса поливинилпирролидон может быть использован для связывания токсических веществ, сравнительно быстро выводящихся из организма ( молекулярный вес 10 000 - 15 000), как кровезаменитель ( молекулярный вес 30000 - 40000), для длительного связывания в организме некоторых химических веществ в целях пролонгации действия новокаина, инсулина и пр. Его прекрасная растворимость в воде и достаточная рыхлость упаковки молекулярных цепей обеспечивают образование благоприятных для роста кристаллов галогенидов серебра адсорбционных оболочек на их поверхностях. [33]
Интерпретация таких экспериментальных результатов всегда осложняется зависимостью распределения скрытого изображения между поверхностью и объемом кристаллов от температуры и освещенности, зависимостью эффективности химической сенсибилизации от температуры. Кроме того, в большинстве опубликованных работ не приводится сведений о природе эмульсий, на которых были выполнены эксперименты. Теория Герни - Мотта, по-видимому, не применима к образованию поверхностного скрытого изображения при комнатной температуре в кристаллах галогенидов серебра полностью сенсибилизированных эмульсий. Если это так, то необходимо пересмотреть выводы многих экспериментальных работ, посвященных исследованиям отклонений от закона взаимозаместимости, а также зависимости образования скрытого изображения от температуры. Эти вопросы слишком сложны, и поэтому мы не будем подвергать их здесь дальнейшему обсуждению. [34]
Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [35]
Наиболее чистые галогениды серебра, используемые в опытах с большими монокристаллами, получают приливанием растворов нитрата серебра и галогеноводородов в обычный сосуд через концентрические сопла с таким расчетом, чтобы в полученной смеси растворов поддерживался небольшой избыток ионов галогена. После осаждения осадок промывают декантацией, высушивают и расплавляют в вакууме. Кристаллы выращивают в вакууме по методам Криопулоса или Стокбаргера. В отличие от щелочных галогенидов кристаллы галогенидов серебра раскалываются с трудом, и образцы для соответствующих исследований приходится выпиливать из кристаллов с надлежащей ориентацией. Выпиленные образцы полируют шелком и сельвитовыми подушками, увлажненными каким-либо растворителем галогенида серебра, до тех пор, пока не будет удален весь деформированный материал и поверхности не будут совершенно гладкими. Галогениды серебра можно кристаллизовать в виде пластин, помещая расплавленную соль между оптически полированными поверхностями из боросиликатного стекла. [36]
До последнего времени во всех фотографических слоях кинофотоматериалов в качестве высокомолекулярного вещества применяется желатина. Ее применение для указанных целей, открывшее целую эпоху в развитии фотографии, обусловлено теми замечательными функциями, которые несет желатина в фотографическом слое. Содержание в ней соответствующих природных соединений, играющих роль химических сенсибилизаторов, определило ее фотографически активные свойства. Способность к адсорбции желатины на поверхности кристаллов галогенидов серебра сделала ее прекрасным защитным компонентом фотографической эмульсии, предупреждающим коагуляцию этой коллоидной системы. И, наконец, цепное строение молекул природных высокомолекулярных веществ, входящих в состав желатины, определило ее способность к пленкообразованию, к возникновению в желатиновых пленках или слоях необходимой прочности и эластичности. [37]
Обыкновенный фотопроцесс является двух-стадийным негативно-позитивным процессом. Каждая стадия состоит из двух основных операций: экспонирования, когда образуется скрытое изображение, и проявления, когда под влиянием проявителя скрытое изображение превращается в видимое. Фотографические материалы в виде светочувствительных галогенидов серебра, солей трехвалентного железа и шестивалентного хрома, диазо-соединений распределяются в тонких желатиновых слоях на стекле, целлулоиде или бумаге. Под влиянием света происходит фотохимическое выделение металлического серебра среди кристаллов галогенидов серебра, вследствие чего центры светочувствительности растут и превращаются в центры скрытого изображения. При проявлении микрокристаллы галогенидов серебра, на которых образовались центры скрытого изображения, восстанавливаются до металлического серебра. После проявления необходимо закрепление - фиксирование видимого изображения. Закрепление заключается в том, что с фотографического слоя удаляется часть галоге-нида серебра, которая не восстановилась до металлического серебра при проявлении. В большинстве случаев фиксирование достигают обработкой проявленного слоя раствором тиосульфата натрия Na2S2O3 5Н2О, образующего с гало-генидом серебра комплексную растворимую в воде соль, вымываемую водой. После такой обработки образуется негативное изображение, копированием которого на позитивный материал с последующей аналогичной обработкой получают позитив. [38]
Многие основные свойства галоидных соединений серебра, сведения о которых необходимы для полного понимания фотографического процесса, еще не вполне изучены, а приведенные в литературе противоречивые экспериментальные результаты мешают сделать правильные выводы. Для удобства ряд физических свойств часто измеряют при очень низких или высоких температурах, а затем полученные таким, образом результаты экстраполируют до комнатной температуры и используют для изучения фотографического процесса. Между тем механизм процесса при различных температурах может быть различен. Кроме того, количественное определение некоторых физических свойств системы чрезвычайно затруднительно вследствие их зависимости от особенностей структуры и содержания примесей в исследуемых кристаллах галогенидов серебра. [39]