Cтраница 2
![]() |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000. [16] |
Для полимерных кристаллов характерно явление э п и т а к с и и, широко распространенное также среди иизкомолекулярных кристаллов. [17]
![]() |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000.| Расположение складок макромолекул в монокристаллах полиэтилена. [18] |
Для полимерных кристаллов характерно явление эпитаксии, широко распространенное также среди низкомолекулярных кристаллов. [19]
![]() |
Корреляционная диаграмма зависимостей между температурами плавления и стеклования для полимеров, отличающихся по своему строению. [20] |
Для реальных полимерных кристаллов вследствие их дефектности плавление происходит в некотором температурном интервале ДГПЛ, а не при определенной Тпл, причем минимальная температура этого интервала может быть даже несколько ниже истинной температуры плавления. [21]
Теплоемкость идеального линейного полимерного кристалла хорошо проанализирована с точки зрения вкладов скелетных колебаний и колебаний боковой группы ( разд. Основные проблемы связаны с необходимостью получения равновесных кристаллов экспериментально. Во всех подвергнутых анализу случаях равновесными кристаллами являются кристаллы, образованные вытянутыми макромолекулами. Для практических целей кристалл размером порядка 1 мк во всех трех направлениях или больше может быть назван макроскопическим. Лишь для очень небольшого числа полимеров были получены такие кристаллы и лишь на немногих из них были проведены измерения теплоемкости. Применяемая вместо этого методика состоит в экстраполяционном определении теплоемкости равновесного кристалла на основании измерений, проводимых на частично кристаллических полимерах. При проведении такой процедуры очевиден выбор следующих трех температурных областей: низкотемпературная область примерно до 60 К, область средних температур до температуры стеклования аморфной части полимера и высокотемпературная область до температуры плавления. [22]
В полимерных кристаллах, которые помнят о состоянии полимера в довольно большом объеме молекулярной упаковки ( образующейся главным образом из просто изогнутых или спирально закрученных цепей), проявляется тенденция к фибриллизации и простому межплоскостному сдвигу. Так как пластичность в полимерных материалах означает вызванное приложением внешней силы плавление вдоль плоскости упаковки, она связана преимущественно с преодолением вторичных связей, а не с прочностью цепи. Даже при рассмотрении идеальных монокристаллических форм твердых полимеров необходимо помнить о двойственной природе когезйи. Ясно, что трудности изучения свойств полимеров состоят в том, что приходится иметь дело с различными видами твердых материалов. Однако свойства полимеров перестают быть аномальными, если рассматривать их с точки зрения строения молекул, строения отдельного сегмента, а также внутрицепных и межцепных связей. Таким образом, физика твердых полимеров признает, да и не может не признать доминирующую роль и специфичность строения цепных молекул. Поэтому в настоящей книге вопросы разрушения полимерных материалов рассмотрены в тесной связи с физикой молекулярных процессов, происходящих при разрушении. Этот путь широко распространен при изучении процессов разрушения всех реальных твердых материалов, в частности полимеров, которые представляют большой интерес. [23]
В полимерных кристаллах со спиральным расположением граней поверхности разрушения также имеют спиральную форму 33 ( рис. 13), каждая ламель в спиральных гранях разрушается независимо от других. Это свидетельствует о том, что в кристаллах, выращенных из раствора, количество проходных молекул, связывающих соседние ламели, очень мало, а может быть, они и вовсе отсутствуют. Если кристалл после его процарапывания не разрушается, то происходит вытягивание волокон диаметром более 50 А. [24]
В полимерных кристаллах всегда имеются дефекты; они возникают на поворотах пачки при складывании в ленты, а также при нерегулярной укладке лент в пластины. [25]
Для выделение полимерных кристаллов растворитель удаляют возгонкой. [26]
![]() |
Сканированная электронная микрофотография полипропилена, за кристаллизованного в смеси с 32 вес. % пентаэритрилтетрабрюмида.. [27] |
Для выделения полимерных кристаллов растворитель был удален возгонкой. Однако полимерные кристаллы даже в эвтектической смеси образуют сферолиты, разделенные кристаллами растворителя. [28]
Важной особенностью полимерных кристаллов является сильная зависимость температуры плавления от условий кристаллизации, в первую очередь от температуры, при которой происходила кристаллизация. Чем ниже температура, тем менее совершенны образовавшиеся кристаллы. Иначе говоря, они обладают более высокой избыточной свободной энергией, а это сказывается в понижении их температуры плавления по сравнению с термодинамическим равновесным значением ТП ] 1, которым обладал бы бездефектный кристалл неограниченной протяженности. [29]
![]() |
I. Элементарная ячейка полиэтилена ( стрелкой указано направление оси макромолекулы. [30] |