Cтраница 4
Металлы в жидком виде хотя и смешиваются между собой в любых количественных соотношениях, но твердого раствора при остывании не образуют. При затвердевании подобных сплавов получается масса, состоящая из микроскопически малых кристаллов каждого из компонентов сплава. Эти кристаллики соединены друг с другом силами Ван-дер - Ваальса. [46]
В свое время Павлов [460] предложил считать точкой плавления малого кристалла температуру, при которой твердая и жидкая сферические частицы одинаковой массы идентичного вещества находятся в равновесии со своим паром. Однако так определенная температура никоим образом не является температурой плавления малого кристалла при его нагревании, а представляет равновесную температуру ( тройную точку), при которой в смеси твердых и жидких частиц равных масс не происходит перенос вещества через пар от жидкости к твердому телу, или наоборот. [47]
Это вызвано тем, что трудности кристаллохимических превращений ведут к образованию более мелких кристалликов новой фазы, по сравнению с размерами таковых у исходного вещества. Вследствие этого при диссоциации СаСО3 равновесное ( по отношению к малым кристаллам СаО) давление СОг становится меньшим ( см. главу V); и для достижения им значений, отвечающих внешнему давлению СО2, требуется более высокая температура. Так как непрерывное разложение карбоната возможно лишь несколько выше последней, то первая остановка происходит при повышенной температуре. [48]
Темные значки относятся к дыркам, светлые - к электронам. Различные типы значков представляют исходные кристаллы различной величины, из которых для измерений были вырезаны малые кристаллы. [49]
Объектом исследования служили пленки железа, полученные при конденсации его из пара на целлулоидную пленку в самом электронографе. При достаточно коротком времени испарения или при достаточно большом расстоянии железной спирали от целлулоидной пленки возникают настолько малые кристаллы, что их интерференционные линии получаются при эффективной длине электронографа 250 мм шириной примерно в 1 5 мм. При этом меняется не только местоположение линий и их интенсивность, но резко ( примерно вдвое) уменьшается и их ширина. [50]
Движущей силой процесса вторичной рекристаллизации, так же как и процесса первичной рекристаллизации, является стремление системы к уменьшению поверхностной энергии. Оно достигается не за счет снятия внутренних напряжений, а за счет уменьшения поверхностной энергии при превращении малых кристаллов в большие и ориентационных эффектов. [51]
При этом полуширина интерференционных максимумов согласно формуле ( 1), в которой формфактор 5 ( S) 2 свертывается с Z ( S), не изменяется с увеличением S. Если знак неравенства в ( 20) изменяется на обратный, то все определяется разупорядоченностью и нельзя говорить ни о каких малых кристаллах. При этом полуширина максимумов ( V85) возрастает с увеличением S ha, что позволяет различить эти два случая. [52]
В теореме Гиббса - Вульфа величина у - предполагается однородной вдоль / - грани и не зависящей от размера грани, причем свободная энтальпия ребер не учитывается. Тогда увеличение поверхностного химического потенциала и давления паров при уменьшении размеров кристаллов связано с тем фактом, что добавление данного количества молекул к малому кристаллу увеличивает суммарную площадь его поверхности в большей пропорции, чем то же количество молекул, добавленное к большому кристаллу. [53]
Если вещество, смешанное с катализатором, не является само по себе катализатором, а представляет собой инертное вещество, то оно выполняет функцию носителя, предупреждая кристаллизацию ( переход малых кристаллов в большие и менее активные кристаллы) и увеличивая активную поверхность катализатора, а также его устойчивость; другими словами, увеличивает время его эффективной работы разобщением отдельных частиц катализатора. Далее установлено [48], что для значительного ускорения реакции следует предвидеть коактивацию активных центров. А активирует соседний центр В, в то время как теплота реакции центра В активирует не только соседний центр С, но также и А. Когда достигается равновесие между получаемым и теряемым теплом, реакция идет с постоянной скоростью. Фактор коактивации ограничен количеством инертного материала, применяемого в качестве носителя. Пространство между соседними центрами не должно быть слишком велико, чтобы расстояние между активными центрами не было больше, чем в случае чистого катализатора. [54]