Cтраница 2
Если при одном из хиральных атомов три разных заместителя, такие же, как при другом хиральном атоме, один из изомеров ( называемый мезо-формой) имеет плоскость симметрии и потому оптически неактивен, несмотря на наличие двух хиральных центров. [16]
Вместо выражений асимметрическая молекула, асимметрический атом в последнее время предпочитают применять термин хиральная молекула, хиральный атом, чтобы слово асимметрический не привело к недоразумению, как якобы требование отсутствия любых элементов симметрии в молекуле. [17]
Для соединений с двумя хиральными атомами жезо-формы найдены только для случаев, когда при одном из двух хиральных атомов имеются такие же четыре заместителя, как при другом. Интересным примером служит 2 3 4-пентантриол и сходные молекулы. [18]
Отнесение а-аминокислот, содержащих два или более хиральных атомов, к D - или L-ряду проводят по верхнему хиральному атому в проекционной формуле Фишера. [19]
Действие на фосфонит ( 35) фенилазида с последующим гидролизом приводит к кетону ( 49) с хиральным атомом фосфора. [20]
Маслообразный эфир () - ( К) - я-толуолсульфиновой кислоты пол действием газообразного хлороводорода может эпимеризоватьа од хиральному атому S, а затем после отделения S-формы и последующего повторения всей операции почти количественно превращается в S-фор. Для этого в 50 3 г маслообразного эфира () - ( К) - п-толуолсульфиво-вой кислоты через пипетку в течение 10 мнн вводят газообразный хлороводород. [21]
Эти стереоизомеры носят название аномеров Аномер, в котором конфигурация нового хирального центра ( С1) совпадает с конфигурацией хирального атома С5, называется а-аномером тот стереизомер, у которого конфигурация нового хирального центра ( С1) противоположна конфигурации хирального атома С5, называется 3-аномером. [22]
Эти стереоизомеры носят название аномеров Аномер, в котором конфигурация нового хирального центра ( С1) совпадает с конфигурацией хирального атома С5, называется а-аномером тот стереизомер, у которого конфигурация нового хирального центра ( С1) противоположна конфигурации хирального атома С5, называется 3-аномером. [23]
Такой полимер, как - [ - СНСН-СН ( СН3) - СНг - п -, который содержит две точки стереоизомерии в основной цепи, может быть атактическим либо только по отношению к двойной связи, либо только по отношению к хиральному атому, либо по отношению к обоим центрам стереоизомерии. Полимер будет полностью атактическим, если он содержит в равных количествах четыре возможных конфигурационных основных звена с известной стереохимией обоих стереоизомерных центров, которые распределены по цепи случайным образом. [24]
Соединения, способные существовать в виде энантиомеров, характеризуются наличием в них асимметрического атома - атома, к которому присоединены четыре различных заместителя. Молекулу, содержащую хиральный атом, называют хиралъной. Молекулу, не имеющую хирального атома, называют ахиралъной. [25]
Каждый атом углерода, с которым связаны четыре различные группы, порождает такую пару зеркальных антиподов. Такой атом называют хиральным атомом, или хиральным центром. Прекрасным примером того, как химики решают эту проблему, служит синтез антибиотиков, являющихся по своей природе простыми эфирами. В природе встречается около 50 соединений этого типа; вероятно, самое известное из них монензин - соединение, продуцируемое штаммом бактерий Streptomyces cinnamonensis. Три антибиотика этого типа ( монензин, лазалоцид и салиномицин) в настоящее время применяются для борьбы с паразитарными инфекционными заболеваниями ( кокцидоз) в бройлерном производстве. В США ежегодно продают приблизительно на 50 млн. долл. [26]
Если пристав и другие изопреноиды С18 - С20 образуются без нарушения конфигурации при С-7 и С-11 ( в углеводородах эти атомы соответствуют С-10 и С-6), то изопреноиды С18 - С19 должны состоять преимущественно из одного ( также цис) пространственного изомера. Принимая во внимание удаленность хиральных атомов фитола от лабильных функциональных групп, это предположение является вполне вероятным. Таким образом, биогенная природа пристана и генетическая связь его с фитолом являются доказанными. Напомдим, что изопреноиды С15 - С19 состоят из двух диастереомеров, в то время как фитан имеет уже четыре диастереомера. В случае нестерео-специфического восстановления двойной связи фитан, образующийся из фитола, должен состоять в основном из двух пространственных изомеров, имеющих цис цис - и цис, торакс-расположение метальных заместителей у хиральных центров. [27]
Стереохимия р-ции зависит от характера субстрата. Обычно образующийся радикал с неспаренным электроном у хирального атома С имеет плоскую или близкую к плоской конфигурацию, что приводит к рацемизации. [28]
В следующем разделе будет рассмотрен асимметрический синтез соединений, содержащих диссимметрический атом серы. Примеры асимметрической индукции по другому центру под влиянием хирального атома серы рассмотрены в разд. [29]
Как мы видели, энантиомеры одинаковы как по химическим, так и по физическим свойствам, за исключением способности вращать плоскополяризованный свет. Поэтому даже при наличии в том или ином органическом соединении хиральных атомов часто нет практической необходимости получать и применять это соединение в качестве энантиомера. Для многих превращений и областей применения пригодны и соответствующие рацемические формы. [30]