Cтраница 1
Хиральный атом - атом ( например, атом углерода), связанный с четырьмя различными заместителями. [1]
Сульфоксиды, содержащие хиральные атомы серы и бензильного углерода, претерпевают рацемизацию одновременно по обоим центрам. Это наблюдение в совокупности с тем фактом, что при рацемизации ( S) - бензил-п-толилсульфоксида ( 32) в качестве продуктов разложения выделены дифенилэтан ( 34) и тиосульфонат ( 33), четко свидетельствует в пользу механизма гемолитического расщепления связи С ( бензил) - сера. Энтропия активадии AS для рацемизации бензилсульфоксидов составляет около, 105 Дж / ( К-моль), что согласуется с представлением об увеличении энтропии, связанном с образованием двух радикалов. [2]
Сульфоксиды, содержащие хиральные атомы серы и бензильного углерода, претерпевают рацемизацию одновременно по обоим центрам. Это наблюдение в совокупности с тем фактом, что при рацемизации ( S) - бензил-л-толилсульфоксида ( 32) в качестве продуктов разложения выделены дифенилэтан ( 34) и тиосульфонат ( 33), четко свидетельствует в пользу механизма гемолитического расщепления связи С ( бензил) - сера. Энтропия активации А5 для рацемизации бензилсульфоксидов составляет около 105 Дж / ( К-моль), что согласуется с представлением об увеличении энтропии, связанном с образованием двух радикалов. [3]
Задача 3.5. Сколько хиральных атомов имеется в молекуле ментола. [4]
Если при одном из хиральных атомов три разных заместителя, такие же, как при другом хиральном атоме, один из изомеров ( называемый мезо-формой) имеет плоскость симметрии и потому оптически неактивен, несмотря на наличие двух хиральных центров. [5]
Изомеры, отличающиеся конфигурацией других хиральных атомов, называются эпимерами. [6]
Группы, связанные о хиральным атомом и находящиеся над плоскостью черте жа, соединятся о ним горизонтальной линией, а заместите ли, овя ванные о хиральннм атомом и находящиеся за плоскостью чертежа, соединяются о ним вертикальной линией. [7]
Для соединений с двумя хиральными атомами жезо-формы найдены только для случаев, когда при одном из двух хиральных атомов имеются такие же четыре заместителя, как при другом. Интересным примером служит 2 3 4-пентантриол и сходные молекулы. [8]
Бели в молекуле имеется несколько хиральных атомов С, то обращение конфигурации при одном из них приводит к образованию нового диастереомера. Ферменты, катализирующие такие процессы, называют эпимеразами. [9]
Таким образом, реакции, затрагивающие хиральный атом фосфора, могут, подобно соответствующим реакциям у атома углерода, протекать как с сохранением, так и с обращением конфигурации. [10]
Таким образом, реакции, затрагивающие хиральный атом фосфора; могут, подобно соответствующим реакциям у атома углерода, протекать как с сохранением, так и с обращением конфигурации. [11]
Отнесение а-аминокислот, содержащих два или более хиральных атомов, к D - или L-ряду проводят по верхнему хиральному атому в проекционной формуле Фишера. [12]
Поскольку существует две возможности расположения заместителей вокруг хирального атома ( две конфигурации), введение второго хирального центра в молекулу приводит к увеличению числа стереоизомеров вдвое. Однако существуют случаи вырождения, когда некоторые из предсказанных изомеров на самом деле нельзя различить, и тогда общее число изомеров меньше, чем предсказывает формула. [13]
В катализаторах асимметрического гидрирования часто используют фосфиновые лиганды, не содержащие хирального атома фосфора, но имеющие хиральные элементы в других частях молекулы. [14]
Под этим термином понимают влияние, которое оказывает на образование нового хирального углеродного атома хиральный атом, уже имеющийся в молекуле ( дальнейшее детальное обсуждение см. гл. [15]