Cтраница 2
Формально N-окисление представляет собой кватернизацию пиридинового атома азота катионом НО, образующимся в результате гетеролиза связи О-О в пероксикислоте. Поэтому не случайно между алкилированием и Л - окислением азагетероцик-лов имеется немало общего. [16]
Нуклеофильная атака тетразолов с их тремя пиридиновыми атомами азота проходит много легче, чем с другими азолами. Бром-1 - метил - Ш-1234 - тетразол и 5-бром - 2-метил - 2Я - 1 2 3 4-тетразол реагируют с пиперидином намного быстрее аналогичных Сром-1 2 4 - и 1 2 3-триазолов, бромимидазолов или бромпиразолов. [17]
Нуклеофильная атака тетразолов с их тремя пиридиновыми атомами азота проходит много легче, чем с другими азолами. Бром-1 - метил - 1Я - 1 2 3 4-тетразол и 5-бром - 2-метил - 2Я - 1 2 3 4-тетразол реагируют с пиперидином намного быстрее аналогичных бром - 1 2, 4 - и 1 2 3-триазолов, бромимидазолов или бромшфазолов. [18]
И альдшлине I электронная плотность сопряженной системы дена к протонированному пиридиновому атому азота, за i чего возникает сильная поляризация о-связей а-углеродного яа. [19]
Причиной, по-видимому, служит отталкивание между свободными электронными парами пиридинового атома азота и атома кислорода N-оксиднон группы. Дополнительную роль может играть и электронное взаимодействие, передаваемое по связям обоих колец ( ср. [20]
Картина еще более осложняется возможностью электрофиль-ной атаки на один из пиридиновых атомов азота. Кроме того, поскольку некоторые электрофилы генерируются в сильнокислой среде, исходный азол может при этом превратиться в совершенно неактивный азолиевый катион. [21]
Картина еще более осложняется возможностью электрофиль-ной атаки на один из пиридиновых атомов азота. Кроме того, поскольку некоторые электрофилы генерируются в силыюкислой среде, исходный азол может при этом превратиться в совершенно неактивный азолиевый катион. [22]
Причиной, по-видимому, служит отталкивание между свободными электронными парами пиридинового атома азота и атома кислорода N-оксиднон группы. Дополнительную роль может играть и электронное взаимодействие, передаваемое по связям обоих колец ( ср. [23]
Аналогично основные свойства будут проявлять и все другие гетфоциклы, содержащие пиридиновый атом азота. Например, ими - Дазол и пиразол образуют соли с минеральными кислотами, благодаря пиридиновому атому аз ота. [24]
Большое число отклонений от корреляционной зависимости наблюдается в тех случаях, когда заместитель расположен в сс-положении к пиридиновому атому азота. [25]
Легкость такого металлирования обусловлена одновременно двумя факторами, повышающими кислотность атома водорода в этом положении: индуктивным и мезомерным электроноакцепторным влиянием пиридинового атома азота ( разд. [26]
Еще одна форма кислотного катализа - ускорение реакции нуклеофильного замещения в присутствии ионов металлов или в протонодонорных растворителях, образующих с пиридиновым атомом азота металлические комплексы или Н - комплексы. Хотя реакция предположительно идет по механизму SRNl, это не меняет сути дела, так как кислотный катализ должен содействовать не только образованию 0-комплекса, но и одно-электронному переносу. [27]
Производные бензимидазолов проявляют ингибирующие свойства в различных агрессивных средах, предотвращая коррозию железа вследствие хемосорбции молекул на поверхности металла через несколько реакционных центров: пиридинового атома азота, я-электронов бензольного кольца и пиррольного атома азота. [28]
Пятичленйые гетероциклы с одним гетерратомом легко ацилируются подобно активированным карбоциклическим ароматическим соединениям [423, 503], тогда как пиридин, хинолин и другие шестичленные азагетероциклы из-за дезактивирующего влияния пиридинового атома азота в реакцию ацилирования не вступают. Для моноциклических азолов реакция ацилирования также нехарактерна. [29]
Этот интересный факт вряд ли может быть объяснен индукционным влиянием пиридильного остатка; его, на наш взгляд, следует истолковать как результат предварительной координации метал-лирующего агента по пиридиновому атому азота. [30]