Cтраница 3
Рентгеноструктурное исследование Со ( П) - хелата LXXIV6 [125] показало, что атом металла в нем является пятикоордпна-ционным и взаимодействует с лигандом через донорные атомы серы и азометинового азота с образованием 6-членных металлоциклов; при этом одна из двух молекул лиганда участвует в координации также и посредством пиридинового атома азота с образованием 4-членного цикла. На первый взгляд это противоречит полученным нами данным о действии йодистого метила на хелаты LXXIV; здесь, однако, следует иметь в виду, что реакция с йодистым метилом проходит в растворе, где химическое поведение атомов азота обоих пиридиновых колец может статистически приобрести эквивалентный характер. [31]
Образование а а-дибром-2 31полиметилен - 3 4-дигидрохиназоло-нов - 4 ( XXV), по-видимому, протекает в соответствии с нижеприведенной схемой. Электроотрицательный пиридиновый атом азота придает подвижность атомам водорода метиленовой группы в а-положении. Поэтому отрыв водорода в виде протона от а-углеродного атома XI проходит легко. Атака этого аниона катионом брома приводит к образованию промежуточного соединения XXVIII. Дальнейшее превращение XXVIII в XXV облегчается в связи с легким отрывом второго атома водорода под действием вступившего в кольцо атома брома. [32]
УУ-Ацилазиниевые и Аг-ацилазолиевые соли образуются при действии ацилгалогенидов и других активных ацилирующих агентов на соответствующие гетероциклы в безводных условиях. Поскольку как пиридиновый атом азота, так и карбонильный углерод в этих солях несут большой положительный заряд, связь Аг-ацил легко диссоциирует или, как часто говорят, характеризуется высокой энергией. [33]
Основные свойства гетероциклических соединений обусловлены наличием гетероатома с неподеленной парой электронов, способной присоединять протон. Таким свойством обладает пиридиновый атом азота, у которого неподеленная пара электронов находится на sp1 - гибридной орбитали и не вступает в сопряжение. Поэтому пиридин является основанием и с сильными кислотами образует соли. [34]
Центром основности является пиридиновый атом азота N-9. В молекуле кофеина отсутствуют центры кислотности, а атом N-9 обусловливает слабые основные свойства кофеина. [35]
Это объясняется электроноакцепторным действием пиридинового атома азота. Кислотность уменьшается в ряду: тетразолтриазолыимидазолпиразолпиррол. [36]
Атом N ( 1) в молекуле имидазола по своему характеру является пиррольным атомом азота, так как его неподеленная пара электронов участвует в образовании ароматической я: - системы; этот атом обусловливает слабокислотные свойства имидазола. Атом N ( 3) является пиридиновым атомом азота, так как его неподеленная пара свободна; за счет этого атома имидазол проявляет слабоосновные свойства. Таким образом, имидазол представляет собой типично амфо-терное соединение. [37]
Под действием водного раствора соды 4-пиридильный изомер гидролизуется, превращаясь в изоникотиноилгидразон 4-пиридиналь-дегида. Гидролиз 1 2-дигидротетразинового кольца идет легче, если пиридиновый атом азота квартернизован, как в соединении XXII; не установлено, образуется ли при гидролизе тот же гидразон. [38]
Стадии присоединения и элиминирования при механизме SN2Ar сами по себе достаточно сложны. При образовании а-комплекса важное значение часто имеет координация пиридинового атома азота с противоионом анионного нуклеофила, кислым водородом нейтрального нуклеофила или растворителя. Активно обсуждался вопрос о возможности одноэлектронного переноса между нуклеофилом и субстратом при образовании а-комплекса или между о-комплексом и окислителем при его ароматизации. [39]
Еще легче, чем галоген, замещается на нуклеофилы сульфо-группа, находящаяся при электронодефицитных С-атомах. Легко замещается на нуклеофил и нитрогруппа, активированная пиридиновым атомом азота. [40]
Следовательно, имидазол как амфотерное соединение способен принимать или отщеплять протон. Подвижность атома водорода NH-группы создает возможность его переноса к пиридиновому атому азота, являющемуся центром основности. [41]
Эти реакции имеют чрезвычайно важное биологическое значе - Так биологическое метилирование часто осуществляется при oMOuSs метилсульфониевых солей. В приведенном ниже при-м Гое S аденозилметионин использован для метилирования пиридинового атома азота в никотинамиде. [42]
Первоначально интерес к ним определялся высокой энтальпией образования тетразольного цикла, что позволяло рассматривать ПВТ в качестве компонентов твердых ракетных топлив и взрывчатых веществ. С другой стороны, тетразолсо-держащие соединения обладают рядом особенностей: сочетание электронодонорных пиридиновых атомов азота и акцепторной я-системы в одном гетероцикле, высокая N-H кислотность 5-заме-щенных производных. В этой связи винилтетразолы являются удобными объектами для исследования влияния различных факторов на активность мономеров и для синтеза полимеров с разнообразными свойствами. [43]
Аналогичная реакция гидроксилирования Л / - гетероциклов проходит при сплавлении с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода и гидроксил становится в а-положение к пиридиновому атому азота. [44]
Аналогичная реакция гидроксилирования Af-гетероциклов проходит при сплавлении с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода и гидроксил становится в а-положение к пиридиновому атому азота. [45]