Cтраница 4
Для того чтобы установить условия осмотического равновесия, рассмотрим состояние, имеющее место в осмометре с двумя отделениями, разделенными мембраной, непроницаемой для растворенных частиц полимера. Установления равновесия добиваются уравниванием химических потенциалов проникающего компонента ( например, растворителя) по обе стороны мембраны. Химический потенциал растворителя может быть представлен как функция давления и мольной доли растворителя. Используя раствор на стороне растворителя как исходный, можно разложить химический потенциал на стороне раствора в ряд Тейлора. [46]
Однако сведения о числе внутри - и внешнесферных молекул воды или другого растворителя, которые освобождаются ( связываются) при протекании реакции комплексообразования, обычно отсутствуют. Для преодоления этого затруднения при изучении реакций в не слишком концентрированных растворах, в которых мольная доля растворителя может быть принята равной единице, целесообразно использовать шкалу мольных долей. В подобных условиях рассчитываемая константа равновесия не зависит от стехио-метрического коэффициента, учитывающего участие в реакции молекул воды. [47]
![]() |
Зависимость давления пара растворителя над раствором полимера от мольной х ( а и объемной ф ( б доли компонентов. [48] |
Зависимость относительного давления пара растворителя от состава раствора полимера имеет различный вид, смотря по тому, в мольных или объемных долях выражен состав. Если выражать состав в мольных долях, то кривая проходит почти по осям координат ( рис. 11.2 а), т.е. раствор полимера характеризуется резко отрицательными отклонениями от идеальности. Однако в данном случае это не означает, что компоненты очень хорошо смешиваются. Такой вид кривой является результатом огромной разницы в размерах молекул компонентов, вследствие чего мольная доля растворителя в растворах практически любой концентрации близка к единице. [49]
Еще одной важной стороной равновесности при выращивании кристаллов по механизму жидкость - твердая фаза является растворимость следовых количеств примесей или активаторов в твердой фазе. В данном разделе речь пойдет о важной количественной характеристике, каковой служит коэффициент распределения, или коэффициент разделения. Как уже отмечалось, в процессе роста в идеальной однокомпонентной системе не может быть ни примесей, ни активаторов. Но при значительном содержании других компонентов в системе ростовые проблемы предстают в совершенно ином свете, чем при наличии в ней только следовых количеств примесей. Поэтому следовую ситуацию целесообразно рассмотреть как составную часть однокомпонентного роста. Не ясно, где проходит граница между одно - и многокомпонентным ростом по концентрации второго компонента. Но ясно, что рост из раствора, когда кристалл является растворимым веществом, а мольная доля растворителя выше мольной доли растворенного вещества, относится к выращиванию из многокомпонентной системы. Даже понятия растворитель и растворенное вещество часто употребляются совершенно произвольно, причем более легкоплавкий материал обычно считается растворителем. [50]